Метилметакрилат в растворе

Грасси и Ванс [139] исследовали передачу цепи при полимеризации метилметакрилата в растворе бензола путем термического разложения полимера и установили, что полиметилметакрилат, полученный в бензольном растворе, разлагается при 213° на 20%, а полученный в блоке — на 50% вследствие различной природы концевых групп. Отношение константы передачи цепи ( п) к константе роста (fep) при полимеризации стирола в бромбензоле k lkp — 3 10 , вычисленное Майо [138], близко к величинам, найденным для бензола и хлорбензола. [c.59]

Получен также стереорегулярный полиметилметакрилат. При полимеризации метилметакрилата в растворе в неполярных растворителях в присутствии фенилмагнийбромида получается изотактический полимер. При анионной или радикальной полимеризации в сильнополярных растворителях при низких температурах (от—40 до—60 °С) получается синдиотактический полимер. [c.319]

Н. Маркина, П. М. Хомиковский, С. С. Медведев, ДАН, 75, 243 (1950). Полимеризация метилметакрилата в растворах эмульгаторов под влиянием перекиси бензоила. [c.226]

П. М. Хомиковский, Е. В. Заболотская, С. С. Медведев, Исследования в области высокомолекулярных соединений. Изд. АН СССР, 1949, стр. 45. Полимеризация метилметакрилата в растворах мыл и в эмульсиях. [c.226]

Исходя из оценки скорости диффузии в случае полимеризации стирола, определено [58], что среднее время жизни первичного радикала в водной фазе слишком коротко, чтобы ожидать, что он присоединит растворенную мономерную молекулу, прежде чем сам войдет в частицу. К тому же заключению приходят другие авторы [10] при расчете средней продолжительности диффузии радикала к частице и продолжительности присоединения к нему одной молекулы метилметакрилата в растворе. [c.93]

И метилметакрилата в растворе бензола. Для первых двух мономеров результаты согласуются с предположением о наличии реакции передачи цепи через растворитель, но в случае метилметакрилата требуемое значение ( г)мин. слишком велико, оно примерно в 100 раз выше, чем можно было бы ожидать [152]. Ясно, что в этом случае нужно искать другое объяснение наблюдаемой зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера. В общем, предположение [c.292]

ПОЛ ИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В РАСТВОРЕ [c.145]

Выведены кинетические уравнения для полимеризации сти-юла и метилметакрилата в растворе в присутствии инициатора [c.40]

Проведена сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в растворе соли тиоцианата под действием УФ-лучей в присутствии комплексообразующего агента ацетилацетона и кислорода воздуха. Из полученного сополимера сформовано бесцветное волокно . [c.726]

Из полученных данных авторы работы [137] вычисляют также термодинамические параметры взаимодействий сополимер— растворитель и звеньев стирол — метилметакрилат в растворе. Найденные значения параметров удовлетворительно согласуются с их величинами для гомополимеров. Авторы [137] работали с сополимерами, достаточно однородными по композиции и композиционную дисперсию не исследовали. [c.323]

Получены [1203—1205] спектры ЯМР стирол-метилметакрилатных и п-ксилол-метилметакрилатных сополимеров, растворенных в хлороформе и тетрахлориде углерода. Поскольку наблюдались три типа резонансных сигналов метоксигруппы, был сделан вывод, что эти сигналы можно использовать для исследования распределения звеньев и, возможно, определения степени регулярности сополимеров. Аналогичные результаты были получены для сополимеров стирола с метилметакрилатом в растворе тионилхлорида [1206]. Была рассмотрена [1205] корреляция между интенсивностью резонансных сигналов различных групп в хлороформном растворе сополимеров стирола (С) и метилметакрилата (М) с результатами расчетов распределения М-центровых тройных звеньев. При этом учитывалось, что сигнал протонов метоксигруппы в тройных звеньях СММ и СМС распределен по нескольким областям, характерным для резонанса метоксигруппы, а не связан с определенной обла- [c.282]

Величина [ (М)] пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [К(М)]2 от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 8 представлена эта зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° (инициатор — перекись бензоила). График составлен [c.35]

При радиационной полимеризации в растворе необходимо учитывать как образование инициирующих радикалов из растворителя, так и возможность перехода энергии от одного компонента смеси к другому. На рис. 19 представлена зависимость скорости радиационной полимеризации метилметакрилата в растворе этилацетата под действием у-излу-чения [145]. Скорость полимеризации пропорциональна молярной доле метилметакрилата. Отсюда следует, что скорость инициирования не зависит от состава смеси, т. е. образование радикалов происходит с одинаковой вероятностью из обоих компонентов смеси. [c.76]

В случае полимеризации метилметакрилата в растворе или в эмульсии (но без эмульгатора) очень интенсивное перемешивание резко сни- [c.333]

В случае полимеризации метилметакрилата в растворе или в эмульсии (но без эмульгатора) очень интенсивное перемешивание резко снижает скорость образования полимера вследствие ингибирующего влияния кислорода, попадающего в систему из воздуха [52]. [c.329]

С другой стороны, ири инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата в растворе бензола дибензоилпере-кисью, меченной углеродом наблюдается присоединение к мономеру как фенильных, так и бензоилоксирадикалов [c.402]

Величина [7/(М)] пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [7/(М)] от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 7 представлена эта зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° С (инициатор — перекись бензоила). График составлен по данным Шульца и Харборта [19]. В этом случае скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, начиная от концентрации — 2 моль л. Тот же вывод следует и из данных Арнетта [1] по полимеризации метилметакрилата в бензоле при 77° С (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) [20]. Эти результаты интересно сопоставить с данными Бевингтона [21], который при помощи радиоактивного динитрила азоизомасляной кислоты показал, что эффективность инициирования стирола в растворе бензола не зависит от концентрации стирола, начиная с концентрации 1 молъ/л (рис. 8). Предельная эффективность инициирования 0,65. Аналогичные данные получены и при инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата перекисью бензоила [18, 19]. [c.37]

Бемфорд и др. [154] исследовали полимеризацию метилметакрилата в растворе бензола под действием синего света (Я. = 436 ммк). Сенсибилизатором служила система карбонил Maprani a—четыреххлористый углерод. Инициирующим агентом является радикал I3. Квантовый выход фотоинициирования возрастает с увеличением (СС14)//пог, стремясь к единице. [c.66]

В последние годы были получены опытные данные, непосредственно указывающие на то, что взаимодействие полимерных радикалов, приводящее к обрыву реакционных цепей, подчиняется закономерностям диффузионной кинетики. Так, Бенсон и Норс [172] и Норс и Риид [173] нашли, что константа обрыва цепи при полимеризации метилметакрилата в растворе уменьшается при увеличении вязкости среды. В некоторых из этих опытов вязкость среды изменялась в 1000 раз. [c.128]

Из данных, представленных на рис. 3.1, а, видно, что при радикальной полимеризации на глубоких стадиях превращения наблюдается автоускорение процесса, несмотря на то, что снижение концентрации мономера должно приводить к уменьшению скорости полимеризации. Явление автоускорения было обнаружено в конце тридцатых годов и получило название эффект Тромсдорфа или гель-эффект . На рис. 3.3 на примере полимеризации метилметакрилата в растворе бензола приведены типичные кинетические кривые, иллюстрирующие это,явление. [c.65]

Инициирование полимеризации метилметакрилата в растворе (но не акрилонитрила или метакрилонитрила) при каталитическом распаде гидразина на, поверхности палладия [136] и муравьиной кислоты на поверхности платины [137] снова указывает на присутствие свободных радикалов. Нитрилы являются ядами для каталитического распада гидразина и муравьиной кислоты. В последнем случае был необходим кислород, так как ни разложение, ни полимеризация не происходили, когда система была дегазирована. Скорости полимеризации, в общем, были пропорциональны количеству металлического катализатора и концентрациям мономера и разлагаюш егося вещества. В обоих случаях степень полимеризации не зависела от катализаторов и была пропорциональна концентрации мономера. Однако в первой системе С. П. была нечувствительна к концентрации гидразина, а во [c.216]

Мерретт [1087], Блумфилд, Свифт [1088] исследовали предел полимеризации метилметакрилата в растворах бензола в присутствии натурального каучука при 60 и 80° и в натуральном латексе природного каучука. Наряду с полиметилметакрилатом образуется также графтсополимер метилметакрилата и натурального каучука (в случае применения азобисизобутиронитрила графтполимеризация метилметакрилата с натуральным каучуком протекает с ничтожной скоростью). [c.389]

Значительно расширились исследования, посвященные полимеризации метилметакрилата в растворах каучуков и получению привитых полимеров на их основе. Так, Меррет, Аллен и другие [831, 1396—13991 продолжали исследования полимеризации метилметакрилата в растворах натурального каучука, полиизопрена и т. п. [c.495]

Предложено предварительно подвергать метилметакрилат действию ионизирующего излучения в присутствии воздуха, а затем полимеризовать его вне поля действия излучения С увеличением дозы облучения скорость полимеризации увеличивается, а молекулярный вес полимеров уменьшается 2742-2745 Изучено влияние интенсивности излучения на кинетику радиохимической полимеризации метилметакрилата в растворе метилацетата, бензола и I4 Найдено, что полимеризация метилметакрилата в водном растворе при 25° С под действием у-радиации (Со ) протекает с постоянной скоростью, равной d = 4,1 моль1л-сек (/ — интенсивность у Излучения [c.612]

По отношению к метилметакрилату в растворе димегилформамида [49] хлорная медь ведет себя как идеальный ингибитор, т.е. по окончании периода ингибирования полимеризация протекает с той же скоростью, что и без ингибитора, независимо от начальной концентрации S g . [c.22]

Ингибирующее действие 2,6-дихлорфенодиндофенола на инициированную радикальную полимеризацию стирола а метилметакрилата в растворе диметилформамида при 60°С изучали дилатометрически [71а(. Гю предложенному авторами механизму одна молекула ингибитора дезактивирует один - два макрорадикала. Причем, красная форма этого редокс-краси-теля проявляет меньшую ингибирующую активность, чем голубая. [c.29]

При низкой концентрации мономера происходит сильное /меньшение скорости образования осадка и его массы. Напри-лер, при снижении концентрации метилметакрилата в растворе циметилформамида до 30% масса полимер-юго осадка на катоде резко снижается, а гп,мг ари более низких концентрациях мбномера юлимерный осадок вообще не образуется [18]. Кроме того, из-за малой концентрации мономера молекулярная масса полимера в пленке получается крайне низкой. [c.53]

Ниже приведены относительные константы передачи цепи при радикальной полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50 °С на полисульфиды общей формулы СвНдСНзЗпСНзСеНа [c.188]

При радиационной полимеризации стирола или метилметакрилата в растворе четыреххлористого углерода [145] зависимость скорости полимеризации от состава смеси проходит через максимум (рис. 20). Аналогичные кривые могут быть получены также из данных Шапиро [143]. Можно показать, что кривые рис. 20 не удовлетворяют правилу аддитивности. Согласно этому правилу, скорость образования радикалов в двухкомпонентной системе выражается уравнением (34). Если считать,, что все образующиеся радикалы начинают реакционные цепи, что справедливо при молярной доле мономера больше 0,1—0,2, то из уравнений [c.76]

Физические свойства полимеров и степень их полимеризации зависят от условий процесса. Так, при полимеризации метилметакрилата в растворе в присутствии перекиси бензоила в качестве инициатора на молекулярный вес полимера оказывает влияние концентрация мономера [2208]. Другим важным фактором, влияющим на степень полимеризации, является температура. От степени полимеризации зависит растворимость полимера. Полученные обычным способом полимеры имеют средний молекулярный вес от 100 ООО до 175 ООО. Они представляют собой светлые твердые массы, похожие по внешнему виду на стекло, однако отличающиеся от последнего своими замечательными механическими свойствами, главным образом прочностью и неспособностью к растрескиванию.. Эти массы очень легко поддаются обработке. По способности пропускать ультрафиолетовые лучи опи превосходят обычное стекло, однако уступают в этом отношении кварцевому стеклу. Полимеры растворяются в органических растворителях, например в ароматических и галогенозамещенных углеводородах, в эфирах, в уксусной кислоте и т. п., образуя вязкие растворы, однако они нерастворимы в воде, малорастворимы в глицерине или гликоле полиакрилаты, полученные фотонолимери-зацией, абсолютно нерастворимы даже в органических растворителях. Химически активные вещества относительно легко разрушают полиакрилаты и полиметакрилаты [2243], которые, например, гидролизуются кислотами и п елочами при повышенной температуре [2142, 2243]. При нагревании до 300° полиакрилаты разлагаются на димеры и тримеры, тогда как полиметакрилаты деполимеризуются до мономера (см. стр. 436). Исходя из способности полиметакрилатов легко деполимеризоваться, Штаудингер припистл-вает им линейную структуру [2105]. [c.460]

Действительно, было установлено, что при нагревании с метилметакрилатом в растворе бензола полистирола, содержащего терет-бутиловые перэфирные группы, соотношение между количествами образовавшихся блок-сополимера и гомополимера составляет 0,15—0,17 и не зависит от концентрации мономера [243]. В противоположность этому для сополимера стирол-метилметакрилат-трет-бутиловый эфир перакриловой кислоты (78 20 2) [c.95]

На рис. 61 приведена зависимость Ig (Ух/Утек) от I для конечной стадии пост-эффекта при фотополимеризации (X = 436 ммк) метилметакрилата в растворе полимера в присутствии нитробензола [68]. Видно, что эксперимент согласуется с теорией. Значение кг, вычисленное из наклона прямой, равно 2,5-10 л-молъ -сек . [c.211]

Изложенная точка зрения получила подтверждение в работе [56] по полимеризации нитрила акриловой кислоты и метилметакрилата в растворе мыл и в эмульсиях. Авторы считают, что развиваемые ими представления могут быть перенесены и на случай полимеризации с применением возбудителей, растворимых в мономере. И здесь способность полимера набухать в своих мономерах также должна лметь для протекания процесса весьма существенное значение. [c.377]

Акриловые полимеры (1969) -- [ c.51 , c.81 , c.85 , c.297 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.0 ]

Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966 (1966) -- [ c.331 , c.332 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология