Дипольные моменты веществ

Метод определения дипольных моментов веществ основан на нахождении концентрационной зависимости диэлектрической проницаемости е и плотности d растворов [c.121]

Очень широко применяется метод измерения дипольных моментов в растворах. В качестве растворителя для полярных веществ берут различные неполярные (не имеющие постоянного дипольного момента) вещества — бензол, гексан, гептан и др. Если работать с достаточно разбавленными растворами, то можно пренебречь взаимодействием между молекулами растворенного вещества. Наличие взаимодействия между молекулами растворенного вещества является одной из основных причин, вызывающих неподчинение диэлектрических свойств растворов уравнению [c.412]

Определение дипольного момента вещества на основании температурной зависимости диэлектрической проницаемости от плотности. Сопоставление экспериментально полученных данных с расчетными. [c.466]

Другим важным свойством спектров является интенсивность поглощения (испускания). Это свойство в первую очередь обусловлено характером перестройки электронной оболочки вещества, конкретнее — электрического дипольного момента. Чем больше изменяется дипольный момент вещества при возбуждении, тем интенсивнее полоса в спектре. Дипольные моменты вещества в основном и возбужденном состояниях можно рассчитать, если известны волновые функции вещества в этих состояниях. [c.305]

Запрет перехода по симметрии. Зная симметрию волновых функций основного и возбужденного состояний, можно заранее знать, в каких случаях возбуждение не вызывает изменения дипольного момента вещества, т. е. полоса не должна проявляться в спектре. [c.306]

Дипольный момент вещества, растворенного в неполярном растворителе, можно определить из измерений диэлектрической проницаемости и плотности разбавленных растворов [3]. Измерения показателя преломления служат для оценки электронной поляризуемости молекулы ае. Дипольные моменты для ряда веществ приведены в табл. 14.4. [c.452]

Так, сведения об экспериментальных значениях критических параметров и дипольных моментах веществ, а также методах их расчета по групповым вкладам содержатся, например, в [148, 185—187]. [c.188]

Дипольные моменты веществ [99] [c.96]

На полярных адсорбентах (силикагель, окись алюминия и др.) величина адсорбируемости соединений также зависит от значений их дипольных моментов. Чем больше дипольный момент веществ, тем выше их адсорбируемость. Кроме диполЬного момента, адсорбируемость веществ на полярных адсорбентах может характеризоваться величиной их диэлектрической постоянной, которая в ряде случаев дает более наглядную картину, чем дипольный момент. В соответствии со значениями дипольного момента и диэлектрической постоянной вещества могут быть расположены в адсорбционный ряд по мере уменьшения их адсорбируемости (табл. 2). [c.7]

Для изучения гетероциклов более широко применяется микроволновое исследование растворов. Тангенс угла потерь и диэлектрическая проницаемость изучаются либо при различных частотах (порядка 10 ° гц), либо при различных температурах, и из полу-чен]яых данных можно вычислить дипольный момент вещества, растворенного в неполярном растворителе. [c.208]

В случаях, когда взаимодействие растворителя с растворенным веществом незначительно, изменение дипольного момента вещества при переходе от бензольного раствора к четыреххлористому углероду обычно менее 0,050. Такие изменения могут быть связаны с классическими эффектами, например различием диэлектрических проницаемостей растворителей. [c.220]

Определение дипольных моментов веществ хроматографическим способом [c.346]

В табл. И. 16 представлены дипольные моменты ряда солей третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований, определенные в основном за последнее время. Из таблицы видно, что дипольные моменты аммониевых солей весьма велики, хотя данные разных авторов несколько отличаются друг от друга. Для солей третичных аминов расхождения обычно малы и объясняются различием использованных методов расчета. Наиболее часто дипольные моменты веществ определяют по зависимости диэлектрической проницаемости растворов в неполярных растворителях от концентрации растворенного вещества. Эта зависимость в достаточно разбавленных растворах линейна. Для солей третичных аминов линейная зависимость наблюдается при концентрациях ниже 0,001 М [149], что требует применения весьма чувствительной аппаратуры. Альтернативой является использование более концентрированных растворов и расчет дипольных моментов с учетом образования в растворе димеров по закону действия масс, что, однако, приводит к несколько заниженным значениям ди- [c.99]

Здесь невозможны структуры без формальных связей, аналогичные III. Из этих различных структур примерно одинаковую стабильность должны иметь I и IV. Мы не знаем, какая из них в действительности более стабильна, так как мы не знаем, будет ли центральный атом углерода в пропилене более положительным или более отрицательным, чем крайний правый атом в написанных структурах. Но неравенство зарядов, несомненно, невелико, так как дипольный момент вещества составляет всего несколько десятых дебая, и, следовательно, разница в энергиях структур, несомненно, тоже невелика. Аналогично, структуры II и V должны иметь примерно одинаковую стабильность, хотя мы и в этом случае не знаем, какая из них будет более стабильной. Поскольку они обе содержат одинаковое количество одинаковых связей, разница в их стабильности должна быть обусловлена, в основном, различием в распределении заряда. Если предположить, что центральный атом углерода более положителен, то структура II должн а быть менее стабильна, чем V, так как в первой структуре формальный заряд усиливает неравенство в распределении заряда, а во второй структуре — компенсирует его. Но если предположить, что центральный атом углерода более отрицателен, то будет справедлив противоположный вывод об относительной стабильности. Во всяком случае, влияние структур II и V класса В противоположно влиянию структур I и IV класса А. [c.335]

При определении дипольных моментов вещества по диэлектрической проницаемости его растворов возникают, однако, трудности с учетом эффекта сольватации. Этот эффект был обнаружен Мюллером в 1933 г., после чего было внесено множество поправок в уравнение Дебая и других авторов для расчета дипольных моментов, однако трудности не были преодолены и приходится останавливаться иногда на элементарном методе аналогий [25, с. 39—54]. С другой стороны, теория Дебая оказалась слишком большим упрощением и для полярных жидких диэлектриков. Поэтому были предложены другие теории, связывающие диэлектрическую проницаемость с дипольным моментом. Из них соотношения, предложенные Онзагером (1936) и особенно Кирквудом (1939), позволяют с хорошей точностью вычислять дипольные моменты жидких органических соединений. [c.214]

Определение дипольного момента веществ проводится в очень разбавленных растворах путем экстраполяции на бесконечно разбавленные растворы. [c.17]

Приводимые в задачах дипольные моменты веществ, кроме особо оговоренных, определены в бензоле при 25° С, точность определения в среднем составляет 0, 05 Д. [c.195]

Взаимосвязь электрических показателей растворителей и их параметров растворимости В настоящее время пригодность тех или иных органических жидкостей для приготовления растворов пленкообразователей чаще всего определяется на основе концепции трехмерного параметра растворимости [46]. Наличия определенной корреляции дипольных моментов веществ и их растворимости в жидкостях близкой полярности в ряде случаев оказывается недостаточно, поскольку полярные вещества не всегда хорошо растворяются в конкретном полярном растворителе, и как и менее полярные в неполярном. Согласно концепции параметра растворимости, каждый из типов взаимодействия представлен как компонент общего параметра растворимости б (МДж-м 3)1/2 б = М + р + + 62 + = + б , (4.4) [c.45]

Дипольный момент вещества Б, которое содержит три метильные группы, соединенные с одним бензольным циклом, лишь немного меньше, чем у вещества Л. Если бы для З -орбитального резонанса была необходима копланарность, то дипольный момент этого соединения должен был бы более сильно отличаться от дипольного момента соединения А. В соединении Г две метильные группы в каждом бензольном цикле находятся в орго-положении по отношению к сульфонильной группе. Если принять, что вклад о-метильной группы в дипольный момент равен 0,3 0, то суммарный векторный вклад четырех метильных групп обоих бензольных циклов составит 0,6 О. Отсюда, расчетное значение дипольного момента соединения Г равно 5,87—0,6 = 5,27 О, что хорошо согласуется с найденным экспериментально. Таким образом, и эти данные подтверждают отсутствие требования копланарности для перекрывания орбиталей за счет Зс -резонанса. [c.338]

Между диэлектрической постоянной е и наведенным дипольным моментом вещества т существует, согласно электростатической теории, следующее соотношение [c.112]

Несмотря на то, что были предложены н другие формулы для тетранитрометана [папример, (OaN)s —ONO], симметричное строение кажется наиболее вероятным, так как дипольный момент вещества равен нулю. Тетранитрометан перегоняется без разложения однако смеси его с углеводородами могут сильно взрывать. Тетранитрометан образует с алкенами молекулярные соединения желто-коричневого цвета, применяющиеся для открытия алкенов (Остромысленский). [c.527]

В ходе дальнейшего изложения для сравнения приводятся оба значения величин дипольных моментов молекул, а именно величины дипольных моментов веществ в газообразном состоянии, определенные но методу, который основан на измерении температурного коэффициента (условно обозначены буквой Г), и величины, выведенные на основании определения коэффициента преломления в бензольном растворе (обозначены буквой Б). Первый метод может дать лишь экспериментальные погрешности во втором главные погрешности обусловлены ошибками самого метода ошибки, связанные с растворителем, можно до некоторой степени уменьшить, применяя один и тот же растворитель. [c.102]

Диэлектрическая проницаемость е определяется дипольным моментом вещества чем больше ц, тем выше е. О диэлектрических потерях судят по тангенсу угла диэлектрических потерь tg б. Под диэлектрическими потерями понимают часть энергии электрического поля, которая необратимо рассеивается в диэлектрике в виде теплоты. Электрическая прочность Е р характеризует физическую способность материала диэлектрика выдерживать воздействие электрического тока она выражается в МВ/м. [c.130]

Величина магнитной восприимчивости диамагнитных веществ иногда резко увеличивается в процессе плавления. По данным Кабрера и Фален-браха [60] такой рост магнитной восприимчивости тем больше, чем больше дипольный момент вещества у неполярных веществ (гексан, бензол, нафталин) обычно изменение магнитной восприимчивости при п.лавлении очень незначительно. [c.423]

Определение дипольного момента вещества по второму методу Дебая в приближении Гедестранда [c.330]

Помимо химических методов для определения цис-транс-конфигурации используют и методы физические. Различия в симметрии изомеров особенно наглядно проявляются в дипольных моментах веществ. У симметрично замещенных этиленов транс-форма лищена дипольного момента и тем самым резко отличается от мс-формы, например [c.179]

Подставив в приведенное выше уравнение, например, для стирола значение 7 = 36,6, получаем для а значение порядка 1,5-10 2 , а для соответственно 3,33564-10 Кл-м, или 1,0 Д. Таким образом, получающееся значение изменения дипольного момента при поляризации в электрическом поле сравнимо с дипольным моментом веществ, которые, по Войткевичу, должньв восстанавливаться на ртутном капающем электроде. Из приве- [c.34]

Член уравнения (VI. 4) AEvilV%, учитывающий внутреннее давление или плотность, обусловленную энергией когезии, называется параметром растворимости и обозначается символом oi. Уравнение (VI. 4) справедливо для случая, когда в системе вещество — растворитель действуют только дисперсионные силы. Применение этого уравнения к полярным молекулам, в которых действуют силы ориентации, требует добавления члена со, учитывающего дипольные моменты вещества и растворителя [38с, 89]. При этом принимается, что индукционными силами можно пренебречь. Тогда уравнению (VI. 4) можно придать вид [c.137]

С помощью рентгенографического анализа Вейгель и Безнер подтвердили, что в шабазите, заполненном окисью ртути или двухлористой ртутью, изменения структурных констант не наблюдается. Рентгенографические результаты, однако, не были столь отчетливы в случае бромового шабазита, в котором, по-видимому, произошел обмен под действием рентгеновских лучей (например, между водяным паром из окружающей среды и легколетучим бромом). Тот факт, что одноатомная ртуть не резорбируется, имеет большое теоретическое значение для осуществления быстрой резорбции, необходимо, чтобы вводимое вещество имело дипольный момент. Вещества, не имеющие диполей, например водород, кислород, азот, ртуть, могут быть введены только при наличии одновременной поляризации молекул. [c.670]

Известен ряд экспериментальных методов определения дипольных моментов веществ в газообразной и жидкой фазах измерение полной молярной поляризации во внешнем электрическом поле измерение молярной поляризации при разных температурах (для газов) метод молекулярного пучка метод инфракрасной спекгро-с коп и и и др. [c.121]

Доказательство основного утверждения предыдущего абзаца можно получить при помощи правила векторного сложения, если принять, что все связи углерод-водород имеют одинаковые моменты, а моменты всех связей углерод-углерод равны нулю и валентные углы имеют одни и те же значения в разных молекулах. Простейшее доказательство, основанное на этих предположениях, сводится к следующему дипольный момент метана равен нулю. Поэтому результирующий момент любых трех связей углерод-водород должен быть по величине равен моменту четвертой связи и иметь противоположное направление. Поэтому дипольный момент вещества не должен м енять-ся, если атом водорода, соединенный с углеродом, заменяется на метильную группу или наоборот. Поскольку любой алкил- [c.179]

Следствием взаимопритяжения дипольных молекул противоположно заряженными полюсами является резкое понижение летучести вещества (см. стр. 293) специфическим же следствием их ориентации в электростатическом поле веществ с большим дипольным моментом молекулы — высокая диэлектрическая постоянная вещества, из величины которой вычислялись Дебаем дипольные моменты веществ. [c.96]

С повышением температуры содержание менее устойчивой и более полярной гош-формы возрастает, т. е. измеряемый средний дипольный момент вещества х увеличивается. Поскольку дипольный момент транс-изомера 1,2-дихлорэтана yimpa - по симметрии 2h) должен быть равен нулю, формула (IV.23) позволяет найти значение дипольного момента гош-изомера [isom экспериментально, что и было сделано = Ю.8- Ю Кл-м. [c.80]

Для определения дипольного момента с точностью 0,01 Д необходимо, чтобы значения диэлектрической проницаемости (е), показателей преломления (по), плотности а также коэффициентов а, р, а и р в уравнениях (5.9), (5.10), (5.12) и (5.13) были получены с точностью 0,0001. Поскольку при расчетах по формулам, (5.2) и (5.6) получаются малые разности Р, 1—Р ) и (/ х>1,2—/ В1), то их надо вычислять с точностью 0,001, а полученные далее значения поляризации и рефракции округляют до 0,1. Влийние ошибок измерегаий и расчетов заметно возрастает при уменьшении дипольного момента вещества. Особенно осторожцо следует интерпретировать полученные этим методом величины дипольных моментов, меньшие 0,5 Д. [c.186]

Рис. 6.77. эпектр вещества (М л 220) в тонком слое, полученного из бромбензойной кислоты. Дипольный Момент вещества ррвен 2,03 Д. [c.280]

Эффективны дипольный момент вещества, представляющего собой смесь поворотных изомеров, должен зависеть от темне[)ату])ы. Рас-смотрилг дипольный момент молекулы ХП./"— [c.109]

Дипольный момент вещества оказался равным 10.8 В. Таким образом, транс-хлорид в результате воздействия аммиака с последующим его отщеплением переходит в цис-хлорид, т. е. ведет себя противоположно тому, к чему мы привыкли при изучении соединений двухвалентной платины с аминами. Отметим, кстати, что на соединениях платины пока еще не удавалось наблюдать изомеризации транс-изомеров в цис-формы. Мы можем видеть, что на производных триэтилфосфина наблюдается инверсия всех без исключения закономерностей, установленных на соединениях двухвалентной платины с аммиаком и аминами, а именно а) закономерности Пейроне, б) закономерности Йергепсена, в) закономерности Курнакова. К тому же вместо привычной изомеризации цис-соединений в трансформы мы имеем обратное явление. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология