Нафтиламины восстановлением нитросоединений

Аналогичными методами восстановления нитросоединений можно получать и замещенные анилины, нафтиламины и др. [c.408]

Для каталитического восстановления нитросоединений, согласно Сабатье [632], наиболее пригодным из металлических катализаторов является медь. Ее очень легко приготовить, так как она получается из окиси при температуре ниже 180° она очень стойка к действию катализаторных ядов и не действует на ароматические ядра было даже предложено вести этим путем гидрирование нитросоединений в промышленности. Согласно одному английскому патенту [633], предлагается заменить медь омедненной пемзой, которую можно, например, получить по методу, изложенному в ч. 3, на стр. 50, с последующим восстановлением нанесенной на пемзе окиси меди. Реакцию с этим катализатором проводят при несколько более высокой температуре, чем при работе с никелем,— обычно при 300—400°. Из нитробензола под действием избытка водорода получают анилин с 98-проц. выходом. Соответственно можно получать при 330— 350° толуидип из нитротолуола и а-нафтиламин из а-нитронафталина. Хлорнитробензолы тоже переходят цри 360—380° в хлоранилины. Нитрофенолы и нитроанилины можно восстанавливать в аминофенолы и фенилендиами-ны [634]. Однако этот метод непригоден для полинитросоединений и нитробромбензолов. [c.241]

Реакция восстановления нитросоединений является общим способом получения аминосоединений ароматического ряда (анилина и его производных, толуидина, сс-нафтиламина). Однако в отдельных случаях амины синтезируют и другими путями. Например, Р-наф-тиламин получается из -нафтола при нагревании с водным раствором сульфита аммония под давлением [c.455]

Впервые синтез первичных аминов восстановлением нитросоединений был осуществлен Н. Н. Зининым (1842) в применении к ароматическим соединениям (получение анилина и а-нафтиламина). В дальнейшем восстановление ароматических нитросоединений было широко изучено и сделалось основным способом получения ароматических аминов (см. том II). [c.248]

Некоторые амины можно получать не только восстановлением нитросоединений или аминированием хлорпроизводных, но также из оксисоединений, заменяя оксигруппу на аминогруппу. Например, р-нафтиламин получают замещением в р-нафтоле оксигруппы на аминогруппу, а не восстановлением р-нитронафталина, так как последний невозможно получить при нитровании нафталина. Замена оксигруппы на аминогруппу, называемая в технике амин,ированием или аммонолизом, происходит при действии аммиака на оксисоединение [c.276]

Применение скелетного никелевого катализатора позволяет получить из нитросоединений амины при атмосферном давлении и комнатной температуре . При 100 ат давления водорода и 50° восстановление в спиртовом растворе идет очень быстро . При получении а-нафтиламина восстановлением а-нитронафталина в присутствии никеля рекомендуется добавка воды и небольшого количества основного вещества, иапример ацетата натрия . [c.272]

Из ароматических нитросоединений для окисления железа применяют нитробензол, нитронафталин, нитросульфокислоты и ряд других нитросоединений. В результате восстановления они переходят в анилин, нафтиламин и аминосульфокислоты. Наибольшее практическое значение для изготовления желтой окиси железа имеет процесс восстановления нитробензола в анилин вследствие очень большого объема его производства. [c.422]

Способ получения а-нафтиламина гидрированием а-нигро-нафталина уже и теперь имеет техническое значение, которое, вероятно, будет возрастать по мере снижения цены на водород. Для гидрирования нитросоединений было предложено большое число катализаторов, в том числе никель, медь и олово . Никелевая чернь, приготовленная восстановлением карбоната или окиси никеля, ие катализирует реакцию гидрирования а-нитро-нафталина в жидкой фазе, тогда как прибавление малых количеств палладия промотирует быструю реакцию . При гидрировании а-нитронафталина в паровой фазе при те.мпературе около 300 °С медный катализатор дает более высокие выходы, чем ванадат никеля, меди или свинца . [c.223]

Основным лабораторным и производственным методом введения аминогруппы в ароматическое соединение является нитрование и восстановление. Обычно восстановителем служит железо в присутствии небольших количеств соляной кислоты сотни тонн чугунных стружек, собираемых как отходы металлообрабатывающей промышленности, используются для этой цели в производстве промежуточных продуктов. В лаборатории часто применяют также цинк, олово и хлористое олово. Восстановление водородом на медном или никелевом катализаторе успешно применяется, например, при восстановлении нитробензола и а-нитронафталина восстановление нитрофенолов, нитроантрахинонов и частичное восстановление ж-динитробензола производят сульфидом натрия. В ряде случаев восстановление ведется раствором бисульфита натрия под давлением, причем одновременно происходит сульфирование (например а-нитронафталин-> -нафтиламин-2,4-дисульфокислота). Изучено также и электролитическое восстановление, но оно не имеет значения для превращения нитросоединений в амины. Восстановление азосоединений [c.100]

При восстановлении питросоединений получаются первичные амины. Метод применяют с одинаковой легкостью как к алифатическим, так и к ароматическим нитросоединениям, но его используют для получения главным образом ароматических первичных аминов, так как исходные ароматические нитросоединения легкодоступны. Из нитробензола получается анилин, из а-нитронафталина — л-нафтиламин [c.536]

Альфа- и б е т а-н а ф т и л а м и н ы соответствуют анилину в ряде бензола. Их можно получить восстановлением соответствующих нитросоединений. Кристаллизуются. Нафтиламины находят обширное применение для приготовления важных красителей, которые окрашивают хлопок непосредственно без протравы. [c.259]

Действие бисульфита на нитросоединение, на хинон или на хиноноксим (нитрозофенол). При этом одновременно происходит восстановление нитро-, а также и нитрозогруппы до аминогруппы. Примерами могут служить получение 1-нафтиламин- [c.80]

ХИМИКОМ Н. Н. Зининым, впервые получившим синтетический анилин (и, аналогичным путем, а-нафтиламин и метафениленди-амин) восстановлением нитросоединений [c.488]

Таким способом впервые были получены анилин, 2-нафтиламин, л-амино-бензойная кислота. Реакция открыла возможность промышленного синтеза ароматических аминов. В настоящее время метод применяют для получения аминов ряда антрахинона и частичного восстановления полинитросоединений. В промышленности для восстановления нитросоединений используют чугунные стружки в кислой среде (см. Бешан, № 72). [c.187]

Н. Н. Зинин открыл метод получения аминов восстановлением нитросоединений, впервые осуществленный на примере восстановления спиртовым раствором сульфида аммония а-нит-ронафталина в а-нафтиламин. Эта реакция с некоторыми видоизменениями получила широкое распространение, так как явилась общим лабораторным и промышленным способом получения ароматических аминов, создала базу для развития крупных отраслей органической химической промышленности — анилинокрасочной и фармацевтической, способствовала выделению целой гаммы промежуточных продуктов восстановления и осуществлению интересных перегруппировок (например, бензидиновая перегруппировка, [c.453]

Вернувшись в Казань, Зинин получил назначение на должность профессора химической технологии в университете, так как кафедра химии была занята Клаусом. Однако фактически Зинин в течение ряда лет одновременно с технологией преподавал химические дисциплины и с первых дней после возвращения начал исследовательскую работу в новой лаборатории. Развивая свои прежние работы по превращению ароматических соединений, Зинин предпринял опыты по действию сероводорода на нитросоединения — нитронафталин и нитробензол. Это исследование закончилось блестящим открытием в 1842 г. реакции восстановления нитросоединений ароматического ряда в амины. Зинин получил а-нафтиламин (наф-тилидам) и анилин (бензидам). В дальнейшем он открыл подобные же реакции восстановления динитросоединений и обобщил полученные результаты [c.290]

Восстановление нитросоединений водными растворами КагЗг осуществлено на установке непрерывного действия. Описаны результаты непрерывного восстановления этим методом 1-нитронафталина до 1-нафтиламина [284] и л-хлорнитробензола до л-хлор-анилина [285]. [c.1776]

Эти исследования были начаты в лаборатории Либиха, который длительное время вместе со своими учениками занимался изучением радикала бензоила. По возвращении на родину И. Н. Зинин продолжал свои изыскания в Казанской лаборатории и скоро опубликовал одну из своих самых важных работ 114] (1842), в которой описана принесшая ему мировую славу реакция восстановления нитросоединений в амины. Первым бескислородным органическим основанием , т. е. амином, который получил Н. Н. Зинин из нитросоединения, был нафталидам (а-нафтиламин). [c.222]

Научные исследования посвящены органической химии. Изучая (с 1839) химическую природу веществ методами окисления и восстановления, разработал (1841) методы получения бензоина из бензальдегида и бензила окислением бензоина. Это был первый случай бензоиновой конденсации— одного из универсальных способов получения ароматических кетонов. Впервые синтезировал (1841) бен-зиловую (дифенилгликолевую) кислоту, описал ее свойства и установил состав. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений, послужив-щую основой новой отрасли химической промыщленности — анилокрасочной. Таким путем получил анилин и а-нафтиламин (1842), л-фенилендиамин и дезоксибензо-ин (1844), бензидин (1845). Открыл (1845) перегруппировку ги-дразобензола под действием кислот — бензидиновую перегруппировку . Показал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Получил (1852) аллиловый эфир изо-тиоциановой кислоты — летучее горчичное масло — на основе иодистого аллила и роданида калия. Установил, что при взаимодействии этого масла с анилином образуется аллилфенилтиомочевина. Изучал (1854) реакции образования и превращения производных [c.201]

В качестве восстановителей первоначально использовали сероводород и сернистый аммоний. Этим способом впервые были получены а-нафтиламин, анилин, к-рый до этого получали из индиго, а также. /it-аминобензойная к-та и ж-фенилендиамин. На этих примерах Зининым была доказана общность открытой им реакции. 3. р. открыла простой путь для синтеза ароматич. аминов из легкодоступных нитросоединений и сделала ароматич. амины доступным промышленным сырьем. Значительно позже (1854) в качестве восстановителя было предложено пользоваться. чугунными стружками в кислой среде (см. Бешана восстановление), к-рые применяют при получении ароматич. аминов и до сих пор. Сернистый аммоний и сернистый натрий применяют в лаборатории и в пром-сти в качестве восстановителей для получения аминов ряда антрахинона и для частичного восстановления ди- и полинитросоединений. Реакция открыта Н. Н. Зининым в 1842. [c.55]

Азобензол СОП, HI—7. Азоксибензол Ю, 1/И—169 Р—36, 2-Амино-4-нитро-фснол СОП, III—54. /г-Аминофенилуксусная кислота СОП, I—36. о-Аминофенол Ю, 1/П—167. 2-Аминофлуорен СОП, XII—5. Анилин П— 17 Г—205, 206 Л—77 Р—34 ПОХ—507. М-Ацетил-1,4-фенилендиамин Р—42. Гидразобензол Г—223 Л—82 Р—36 ПОХ—515. 1,2-Диамино-4-нитробензол СОП, III—162. 1,5-Диамино-антрахинон Р—49. а-Нафтиламин П—119 Р—44 ПОХ—513. л-Нитроанилин Ю, I/II—168 П—118 Г—212 Р—41 ПОХ—518. Питрозобензол СОП, ill—354. Общая методика восстановления арокатических нитросоединений гидразином Орг—512. Общая методика восстановления ароматических нитросоединений оловом и соляной кислотой Орг—513. Пикраминовая кислота Р—43. п-Толуидин Р—40. Р-Фенилгидроксиламин Г—214 Л—80 Р—35 ПОХ—513 СОП, I—432. л -Фенилендиамин Р—40. о-Фенилендиамин СОП, 11—509. га-Хлоранилин Р—39. [c.166]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

Двумя наиболее важными техническими. метода.ми получения аминопроизводных нафталина являются восстановлеине нитросоединений, в том числе и каталитическое восстановление водородом (гидрирование), и обработка нафтолов aм.мнaкo. и сульфитом аммония. Первый из этих методов применяется для получения а-аминосоединений, а второй, известный как реакция Бухерера и уже описанный выше (стр. 45—53), особенно полезен для получения производных -нафтиламина вследствие трудной доступности соответствующих -нитронафталинов. Среди большого числа известных восстановителей , несомненно, самым важным в технике является порошкообразное железо [c.222]

Кислота НА-НаО растворима в 4800 частях воды при 21 X или в 238 частях кипящей воды. Ее соли значительно хуже растворимы, чем соли 1-нафтиламин-5-сульфокислоты. Натриевая соль раствори.ма в 885 частях воды при 24"С и в 375 частях при 100 °С. Кислота имеет /(=1,02X10" при 25 °С. Характеристику производных см. в табл. 17. Анилид (т. пл. 143,5—144,5 °С) получен восстановлением соответствующего нитросоединения. [c.256]

Аминонафталин-1,6-дисульфокислота, 1-нафтиламин-3,8-дисульфокислота (е-кислота, или амино-Е-кислота). Эту кислоту всегда получают восстановлением соответствующего нитросоединения. В достаточном количестве она образуется в качестве побочного продукта в производстве 3-амино- и 4-аминонафта-лин-1,5-дисульфокислот (см. выше) из нафталин-1,6-дисульфокислоты, всегда присутствующей в 1,5-изомере. Можно также исходить непосредственно из нафталин-1,6-дисульфокислоты, которую нитруют, и полученный 8-нитроизомер (наряду с меньшим количеством 3-нитросоединения) восстанавливают э . На заводе фирмы И. Г. в Леверкузене большие количества нафталина превращали в 1,6-дисульфокислоту и полученную сульфомассу нитровали и восстанавливали229 [c.269]

Аминонафталин-2,6-дисульфокислота (1-нафтиламин-3,7-ди-сульфокислота) получена восстановлением железом в кислой среде соответствующего нитросоединения, которое в свою очередь получается нитрованием нафталин-2,б-дисульфокислоты ", Она образуется также при обработке 1-нафтиламин-3,5,7-грп-сульфокислоты Na/Hg2 2 или цинковой пылью в кипящем разбавленном растворе NaOH . На заводе фирмы И. Г. в Леверкузене нафталин превращали путем продолжительного сульфирования при высокой температуре в с.месь 2,7- и 2,6-дисульфокислот, которую затем непосредственно подвергали нитрованию. При последующем восстановлении получалась смесь 4-амино-нафталпн-2,6- и 4-аминонафталин-2,7-дисульфокислот с преобладанием последней из них [c.271]

Аминонафталин-2,7-дисульфокислота (1-нафтиламин-3,6-дисульфокислота) может быть получена кипячением 1-нафтил-амин-3,б,8-трисульфокислоты с цинковой пылью и разбавленным раствором NaOH (выход 93%)2эз, но в промышленных условиях ее обычно получают восстановлением соответствующего нитросоединения з , которое в свою очередь получают нитрованием нафталин-2,7-дисульфакислоты. На заводе И. Г. [c.273]

Аминонафталин-1,3,5-трисульфокислота (1-нафтиламин-4,6,8-трисульфокислота) получается восстановлением соответствующего нитросоединения, которое производится ib промышленном масштабе путем нитрования нафталин-1,3,5-трисульфокислоты На заводе фирмы И. Г. в Левенкузене 2 " нафталин сульфировали на трисульфокислоту, получая при это-м преимущественно [c.275]

Наиболее крупнотоннажным продуктом восстановления ароматических нитросоединений является анилин (стр. 530 исл.). В меньших количествах производятся о-и /г-толуидиныСНзСеН4ЫН2, ксилидины (СНз)аСоНзМН2, а-нафтиламин СюН ЫНд и множество других ароматических аминов, применяемых главным образом в качестве промежуточных продуктов в производстве красителей. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология