Восстановление как метод получения аминов

Получение. Анилин и другие первичные амины ароматического ряда получены с помощью реакции, открытой еще в 1842 г. знаменитым русским химиком Н. Н. Зининым. Реакция Зинина — это метод получения ароматических аминов (в том числе и анилина) восстановлением нитросоединений. Следует подчеркнуть, что восстановление нитросоединений является общим, но не единственным способом получения аминов. [c.344]

Н. Н. Зинин распространил свой метод и на получение других аминопроизводных ароматического ряда и проложил таким образом путь техническому получению анилина и других ароматических аминов для анилинокрасочной промышленности. Несмотря на существование различных методов получения ароматических аминов из нитросоединений, метод Н. Н. Зинина—восстановление сульфидом—до сих пор в некоторых случаях не потерял своего практического значения. [c.406]

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Основным методом получения первичных ароматических аминов и диаминов служит каталитическое восстановление нитросоединений водородом в паровой или жидкой фазе. При проведении процесса в паровой фазе наиболее часто используют медь на носителях, так как при использовании этого катализатора не идет гидрирование ароматического кольца. [c.302]

ЗИНИНА РЕАКЦИЯ — метод получения ароматических аминов восстановлением нитросоединений. Реакция открыта Н. Н. Зининым в 1842 г. в качестве восстановителя он использовал сульфид аммония или сероводород [c.100]

Для синтеза фурановых соединений, содержащих аминогруппу в боковой цепи, пригодно большинство общих методов получения аминов, в том числе избирательное восстановление и гидрирование различного рода азотистых производных (оксимов, нитрилов, азометинов и т. д.), восстановительное аминирование фурановых альдегидов и кетонов, синтезы с помощью галоидопроизводных и аммиака или аминов, а также реакции Лейкарта и Манниха. [c.135]

Весьма важным преимуществом железа сравнительно с другими металлами, применяемыми для восстановления нитросоединений, является однородность получаемых при этом продуктов. В то время как наиболее часто применяемый в лаборатории метод получения аминов из ароматических нитросоединений — действие олова в растворе соляной кислоты — приводит иногда к образованию очень больших количеств хлорированных в ядре аминов вероятно по схеме [c.263]

В молекулах аминов атом азота находится в низшей степени окисления, поэтому многие методы получения аминов включают в себя реакции восстановления азотсодержащих соединений других классов. Кроме того, амины получают из соединений, в которых азот находится в степени окисления -3, например из аммиака, аминов, амидов и т. п. [c.206]

Этот метод восстановления, являющийся одним из самых старых методов получения аминов, все еще широко распространен з лабораторной практике. В этом методе применяют достаточно сильный восстановитель, способный восстанавливать различные проме- уточные соединения до амина. Первоначально он применялся главным образом для получения ароматических аминов, но ставшие легкодоступными в настоящее время нитроалканы также вполне успешно могут подвергаться восстановлению. Этот метод будет рассмотрен подробнее. Читателю рекомендуется ознакомиться также с многочисленными примерами, приведенными в книге Губен-Бейля [6]. [c.470]

Восстановление ароматических нитросоединений — безусловно наиболее распространенный метод получения аминов, поскольку в этом методе используются легко доступные исходные вещества и получаются наиболее важные из аминов — первичные ароматические амины. Эти амины можно превратить в ароматические соли диазония, которые находят очень широкое [c.694]

Методы получения аминов алифатического ряда, по сравнению со способами получения других алифатических соединений, довольно разнообразны расщепление амидов по Гофману, расщепление азидов по Курциусу, восстановление нитросоединений, нитрилов и оксимов, а также присоединение аминов к активированной этиленовой связи. В последнее время были описаны новые методы, основанные на уже известных превращениях, но [c.331]

Способы получения. 1. Восстановление нитросоединений. В 1842 г. в лаборатории Казанского университета Н. И. Зинин открыл метод получения аминов восстановлением нитросоединений, [c.446]

Описанный метод получения аминов в настоящее время вытесняется более экономичным методом каталитического восстановления нитросоединений водородом с применением в качестве катализаторов Рс1, Pt, Си, Со, Ре, № и др. В зависимости от применяемого катализатора устанавливают различный температурный режим реакции (от 200 до 400°) при давлении от 5 до 40 ат. Выход анилина по этому методу достигает 98% от теоретического. [c.228]

А 12.24. Напишите схемы реакций получения аминов восстановлением нитросоединений а ) 1-нитропропана б) 2-нитробутана в) 2-нитро-2-метил-пентана. Назовите образующиеся амины. Какого типа амины могут быть получены этим методом [c.77]

Реакция восстановления нитросоединений является основным методом получения аминов — важнейшей группы промежуточных продуктов. Она идет при восстановлении нитрозо- и нитрогрупп в аминогруппу водородом по схеме [c.93]

Анилин и другие первичные ароматические амины получают с помощью реакции, открытой в 1842 г. русским химиком Н, Н. Зининым. Реакция Зинина — это метод получения ароматических аминов (в том числе анилина) восстановлением нитросоединений [c.639]

Амиды. Восстановление амидов представляет собой интересный метод получения аминов. Для этой цели обычно применяют алюмогидрид лития, который является также подходящим реактивом и при восстановлении циклических амидов [J.A. .S., 84, 4886 (1962)]. [c.208]

Нитрилы могут быть восстановлены электролитически до аминов. Химическое восстановление нитрилов — один из наиболее важных методов получения аминов в промышленном масштабе. В силу ряда специфических особенностей электрохимический метод пока не приобрел заметного препаративного значения, но тем не менее применение электролиза имеет свои положительные стороны, особенно в отношении чистоты получаемых продуктов [204]. [c.274]

Основными методами получения аминов являются восстановление соответствующих нитросоединений до аминов или обмен какого-либо заместителя в молекуле углеводорода на аминогруппу (аминирование). [c.59]

Получение азоксибензола. Как было указано выше, азоксибензол можно получить при взаимодействии Л -фенилгидроксил-амина с нитрозобензолом. Существуют также препаративные методы получения азоксибензола — восстановление нитробензола метоксидом натрия или метиловым спиртом в щелочном растворе и окисление азобензола пероксидом водорода [c.416]

Восстановление как метод получения аминов. Восстановлением называется процесс, при котором один или несколько атомов, входящих в молекулу вещества, приобретают электроны, что сопровождается возрастанием их отрицательного заряда или уменьшением положительного. [c.97]

Ввиду того что в практике получения промежуточных продуктов аминогруппа чаще всего образуется в результате восстановления нитрогруппы, ниже мы остановимся более подробно на процессе восстановления нитросоединений. Реакция восстановления нитросоединений занимает первенствующее положение среди методов получения аминов—важнейшей группы промежуточных продуктов. Весьма часто синтез нитросоединения является лишь этапом на пути получения аминосоединения. [c.231]

Промышленные методы получения алифатических аминов действием аммиака на хлористые алкилы или окиси олефинов, а также восстановлением нитропарафинов и их замещенных производных уже описаны в гл. 5, 6 и 19. Из других реакций, применяемых для промышленного и препаративного получения аминов, можно указать на следующие [c.385]

Наиболее важным методом получения ароматических аминов является восстановление иитросоединений и других азотсодержащих производных (нитрозо-, азо-, диазо-, азокси- и т. д.). [c.295]

В 1842 г. Н. Н. Зинин разработал метод получения ароматических аминов восстановлением нитросоединений [c.239]

Реакция Зинина — это метод получения ароматических аминов (в том числе и анилина) восстановлением нитросоединений. Следует подчеркнуть, что восстановление нитросоединений является общим, но не единственным способом получения аминов. [c.408]

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее часто используемый метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (разд. Г, 2.2.2), Алифатические нитросоединения трудно доступны, кроме того, алифатические амины могут быть в общем легко получены из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (разд. Г, 2.5.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (Г,7.1.8.1). [c.226]

Вопрос о гидрировании нитрилов рассматривался Вагнером [1] и Винансом [2]. Обзор методов получения аминов путем восстановительного алкилирования опубликован Эмерсоном [3]. Прн восстановлении смеси этиламина и ацетальдегида над никелем образуются диэтиламин и триэтиламин с выходами соответственно 55 и 19%. [c.572]

Этот метод получения аминов используется в химико-фармацевтической промышленности в синтезе бензамона, фенамина и фенатина. Метод состоит в получении аминов при восстановлении водородом альдегидов и кетонов в насыщенном спиртовом растворе аммиака в присутствии никелевого скелетного катализатора под давлением. Таким образом, путем восстановительного аминирования фурфурола в спиртовом растворе аммиака получается фурфуриламин с выходом до 60% [c.107]

В синтезе азотсодержащих производных очень важны неизогипсические трансформации азотсодержщих функций различных степеней окисления. Так, один из общих методов получения аминов основан на восстановлении азотсодержащих производных кислот (нитрилы, амиды) или альдегидов и кетонов (имины). [c.147]

Восстановление ароматических нитросоединений — один из основных методов получения аминов ароматического ряда. Ароматические амины и их производные занимают исключительно важное место среди промежуточных продуктов. Они применяются в производстве азокрасителеи, арилметановых и хинониминовых красителей, красителей для меха и активных красителей. Многие амины являются важными промежуточными продуктами в синтезе лекарственных веществ, витаминов и ускорителей, антиоксидантов в резиновой промышленности, проявителями в фотографии. Амины служат исходными соединениями для синтеза разнообразных производных ароматического ряда — гидрокси- и галогенпроизводных, нитрилов и т.д. Таким образом, значение аминов ароматического ряда чрезвычайно велико. Между тем прямое введение аминогруппы в ароматическое ядро встречается крайне редко. Основным методом введения аминогруппы служит восстановление различных азотсодержащих групп нитрогруппы N02, нитрозо группы N0, азогруппы Ы=Ы, изонитрозогруппы ЫОН. [c.94]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Удобный метод получения аминов состоит в восстановлении нитрилов кипячением с никель-алюминиевым сплавом в муравьиной кислоте [1265]. Кипячение бензонитрилов или нафто-нйтрила-2 в 75%-й муравьиной кислоте со сплавом N1—А1 в течение 1 ч, фильтрование, удаление растворителя и кипячение [c.574]

Н. Н. Зинин открыл метод получения аминов восстановлением нитросоединений, впервые осуществленный на примере восстановления спиртовым раствором сульфида аммония а-нит-ронафталина в а-нафтиламин. Эта реакция с некоторыми видоизменениями получила широкое распространение, так как явилась общим лабораторным и промышленным способом получения ароматических аминов, создала базу для развития крупных отраслей органической химической промышленности — анилинокрасочной и фармацевтической, способствовала выделению целой гаммы промежуточных продуктов восстановления и осуществлению интересных перегруппировок (например, бензидиновая перегруппировка, [c.453]

Все эти методы являются общими, т. е. применимыми ко всем веществам данных классов. Прямые методы получения аминов и амидов не являются столь общими. Азот под действием электрических искр может непосредственно соединяться с ацетиленом, образуя простейший нитрил — синильную кислоту [159]. В общем случае для получения амида сначала необходимо получить из углеводорода соответствующую кислоту, которая образует амид при взаимодействии с аммиаком. Анилин может быть получен прямым взаимодействием бензола и аммиака [156, стр. 91], но в общем случае амины получают взаимодействием аммиака с галогенопроизводными углеводородов или восстановлением нитропроизводных. Металлические производные углеводородов в общем случае приготавливают также из соответствующих галогепопро-изводных, хотя в отдельных случаях металлы, особенно щелочные, непосредственно взаимодействуют с углеводородами. [c.48]

На восстановление 1 моль оксима требуется 0,75 моль LiAlH4, при этом 0,25 моль гидрида расходуется на реакцию с активным водородом оксима. Рассматриваемая реакция является косвенным методом получения первичных аминов из соответствующих альдегидов и кетонов. Однако выходы первичных аминов часто бывают невысокими из-за возможности побочных процессов. В частности, арил-кетоксимы образуют значительное количество вторичных аминов. Вероятно, это происходит потому, что оксим вступает в перегруппировку Бекмана [c.142]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология