Порядок реакции и концентрация реагентов

Б. Метод времен полупревращения. Время, требующееся для того, чтобы израсходовалась заданная часть, скажем половина, одного из исходных веществ, при различных порядках реакции зависит от первоначальной концентрации реагентов различным образом. Если проведено несколько экспериментов с сильно различающимися исходными концентрациями реагентов, то, сравнивая значения времени полупревращения (или времени превращения какой-либо иной части, более соответствующей имеющимся экспериментальным данным) в различных экспериментах, можно определить истинный порядок реакции. [c.75]

Далее следует проверить возможность обеднения реагентом. Предположим, что реакция имеет в действительности второй порядок и концентрация реагента составляет 1 моль/л, а стехиометрический коэффициент 2=1. Проводим проверку по уравнению (IV, 18), подставив А, вместо аВ [c.93]

Порядок реакции по данному реагенту (частный порядок) равен показателю степени, в которой концентрация реагента входит в кинетическое уравнение для скорости реакции. Например, в реакции, скорость которой = , порядок реакции по реагенту А [c.16]

Реакция имеет первый порядок по концентрации реагента в объеме. В качестве примера можно привести разложение AsH и РНз на стекле, ЗЮг, фарфоре. [c.771]

КО В ТОМ случае, если у всех стадий движущая сила имеет один порядок по концентрации реагента. Очевидно, что сравнивать по величине коэффициент массопереноса и константу скорости реакции второго порядка к, имеющие размерности [м/сек] - дня Р3 и [м /моль сек] — для к, неправильно. [c.115]

Уравнение (39) представляет скорость реакции в зоне III. Реакция имеет первый порядок по концентрации реагента в основном потоке газа. Это хорошо показано Деем [24] для реакции углерода с кислородом, что иллюстрирует фиг. 8. [c.62]

Порядок реакции относительно реагентов, так же как в хлорнокислом растворе, — первый. При исследовании зависимости скорости реакции от концентрации серной кислоты при постоянной концентрации Н+-ионов и постоянной ионной силе авторы нашли (рис. 6.2), что наблюдаемая константа скорости второго порядка кц сначала увеличивается до максимального значения, а затем падает с ростом концентрации Н50--ио-нов. Вероятно, сульфатные комплексы Ыр (IV) и Ыр (VI) 140 [c.140]

Скорости окисления метанола, формальдегида и муравьиной кислоты зависит от концентрации реагентов, pH среды, температуры и особенно от катализатора. Порядок реакции по реагенту обычно дробный, что обусловлено адсорбцией. При высоких концентрациях реагентов порядок реакции может быть нулевой или даже отрицательный. Кривая зависимости скорости окисления метанола от pH проходит через минимум при pH около 7. Скорость реакции резко возрастает при pH выше 13,0 и становится больше скорости реакции в кислых растворах. Скорость реакции электроокисления формальдегида в щелочных растворах также выше, чем в кислых растворах. Наоборот, скорость электроокисления муравьиной кислоты в кислом растворе выше, чем в щелочном растворе. [c.152]

V = к [А]"[В] , где V - скорость реакции, [А], [В] - концентрации реагентов, п и ш - порядок реакции по реагентам А и В. [c.590]

Свободнорадикальные интермедиаты часто наблюдаются в реакциях, проводимых при высоких температурах, особенно в газовой фазе или В неполярных растворителях. Радикалы могут возникать в реакционной системе за счет фотолиза или пиролиза подходящих молекул, как было обсуждено в предыдущей главе. Кинетические зависимости, свидетельствующи е в пользу промежуточного образования свободных радикалов, часто имеют дробный порядок по концентрации реагентов. [c.93]

Жо — концентрация иона металла, т1- п — порядок реакции относительно абсорбируемого компонента п —порядок реакцпп относительно жидкого реагента п — число элементов на пути жидкости [c.10]

Рассмотрим случай, в котором концентрация газа 1 на поверхности намного ниже концентрации газа 2. Подобный случай наблюдается при абсорбции ЫНз совместно с СОо, так как растворимость N1 3 намного больше растворимости СО2. Если порядок реакции равен единице по концентрации обоих реагентов, то время реакции для каи<дого газа равно обратной величине произведения константы скорости реакции на поверхностную концентрацию другого газа. Следовательно, если (50)1 ( о)г будет намного меньше [c.112]

В. Метод изоляции псевдопорядок реакций. Когда в кинетическое уравнение входит концентрация не только одного реагента (т. е. реакция смешанного типа), описанные только что два метода хотя еще и применимы, но связаны с громоздкими вычислениями, так как интегральное кинетическое уравнение сильно усложняется (см. табл. 11.2). В этом случае при соответствующих условиях эксперимента можно избежать влияния любого из реагентов, подбирая такие концентрации, чтобы одни из реагентов были в значительном избытке. Тогда концентрация реагента, присутствующего в большом избытке, будет на протяжении реакции оставаться почти постоянной и общий экспериментальный порядок реакции окажется сниженным. [c.78]

В табл. 1 представлены примеры несоблюдения указанного соотношения. Причина такого нарушения объясняется ниже (см. стр. 36). Наиболее простой пример, когда один из реагентов, скажем А, присутствует в большом избытке и его концентрация заметно не изменяется в течение реакции. Таким образом, кажущийся порядок реакции по компоненту А, очевидно, будет нулевым (р=0), а для реакции в целом кажущийся или псевдопорядок п=д+г. [c.23]

Реакции истинно первого порядка редко встречаются на практике. Однако при взаимодействии растворяемого газа с реагентом по реакции, имеющей первый порядок по концентрации этого газа, могут возникать такие условия, когда концентрация реагента почти одинакова во всем объеме жидкости и скорость реакции газа при- [c.46]

С другой стороны, если У М <<( В ЧгА ) ]/концентрация реагента практически не меняется вплоть до самой поверхности и равна В . Реакция тогда имеет псевдо-ш-й порядок с X (В )" и / Если вычисленные значения коэффициента ускорения Е для этого случая выразить графически в зависимости от]/ М для значений т от О до 3, то можно убедиться, что Е не зависит от т (с точностью в пределах 3%). На рис. И1-9 представлена соответствующая усредненная кривая. [c.58]

Те же рассуждения могут быть использованы для установления, сводится ли абсорбционный процесс к режиму псевдо-т-го порядка или к мгновенному . Реакция имеет псевдо-т-й порядок, если концентрации всех реагентов, кроме растворенного газа, фактически постоянны в массе жидкости, ому случаю соответствует условие У М Ес- Если У М У/ Ес та реакцию можно рассматривать как мгновенную, когда скорость процесса полностью лимитируется диффузией. [c.70]

Пусть реакция необратима и имеет т-ът порядок по А. Тогда скорость реакции, отнесенная к единице объема массы жидкости, будет k (Л ) ", где k зависит от концентрации реагента, с которым взаимодействует А. Скорость реакции А в объеме жидкости, соответствующем единице межфазной поверхности, составит k (Л ) "/а. Средняя концентрация реагента в пленке будет не больше, чем в массе жидкости, а средняя концентрация А в пленке — меньше, чем А. Значит скорость реакции в пленке, отнесенная к единице межфазной поверхности, будет меньше чем k (Л )"". Далее, скорость реакции в пленке не может быть намного ниже, чем в массе жидкости, если реакция быстра (в используемом здесь смысле) и заметно влияет на скорость абсорбции. Таким образом [c.162]

В таком режиме ячейку с мешалкой можно использовать для изучения кинетики химической реакции. Например, порядок реакции т или п может быть определен путем изменения соответственно давления газа (а значит А ) или концентрации реагента В . Константу же скорости можно определить, если известны А и О А- [c.180]

Во втором уравнении предполагается, что реакция имеет первый порядок, причем скорость реакции считается пропорциональной концентрации с реагирующего газа на поверхности раздела фаз. Первое выражение является достаточно известным в химической технологии оно применимо к диффузии через пограничный слой толщиной X из ядра потока газа, в котором концентрация реагента с предполагается постоянной. [c.37]

Обобщая сказанное, приходим к выводу, что при более высоком порядке основной реакции по сравнению с побочной повышение концентрации реагента будет способствовать росту выхода. И наоборот, если основная реакция имеет более низкий порядок, то выход растет с понижением этой концентрации, в результате чего может быть скомпенсировано соответствующее уменьшение скорости реакции. [c.119]

В том случае, когда порядок основной реакции ниже порядка побочной, концентрация реагента должна быть по возможности минимальной. Во многих процессах этого достигают простым [c.119]

В—концентрация реагента п—порядок реакции. [c.376]

Если характерное время изменения свойств катализатора имеет тот же порядок величины, что и время основной реакции, и процесс проводится в нестационарном режиме, то приходится совместно решать дифференциальные уравнения, описывающие изменение со временем концентраций реагентов и доли активной модификации катализатора (или доли незаблокированной поверхности в предыдущем примере). В этом случае скорость процесса в каждый момент времени будет зависеть от его предыдущей истории и, в частности, от исходного состава реагирующей смеси. [c.96]

В тех весьма многочисленных случаях, когда процесс многостадиен и поэтому брутто -запись (I) лишь фиксирует исходное и конечное состояния системы, но совершенно не раскрывает механизма процесса, а также в тех случаях, когда по условиям эксперимента различие концентраций реагентов весьма велико, порядок реакции не сов- [c.106]

Кинетика 5ц1 реакции Скорость реакции не зависит от концентрации нуклеофильного реагента — как в случае, если реагент является растворителем (псевдопервый порядок реакции, концентрация реагента постоянна), так и в случае, когда реагент не является растворителем [c.448]

Измеряя скорость реакции в зависимости от концентрации реагента сд при постоянных значениях концентраций остальных реагентов (в данном случае, св) порядок реакции по реагенту легко находится из тангенса наклона прямой, построенной в координатах lgi — lg A (рис. 6.12). [c.195]

Порядок реакции по данному реагенту (частный порядок) равен показателю степени, в которой концентрация реагента входит в кинетическое уравнение для скорости реакции. Например, в реакции, скорость которой V = ЛСд , порядок реакции по реагенту А равен Па. Для простой реакции порядок по данному реагенту равен числу частиц реагента, участвующих в одном элементарном акте, и совпадает с молекулярностью реакции. Так, для реакции 2 NO + 2NO I [c.25]

Таким образом, зная onst, можно определить и константу скорости реакции. Сочетание этих двух приемов (серия опытов с реагентом В в избытке и серия опытов со стехиометрическим соотношением реагентов) позволяет определить к, лд и я. Для надежного определения порядка реакции концентрацию реагента следует варьировать в достаточно широком интервале, так как погрешность в определении л обратно пропорциональна lg((A]oi-[A]o2)- Например, при Alg(A]o = 0,6, когда [А]о меняется в 4 раза, погрешность в оценке л по результатам двух опытов равна 3,5% при погрешности в измерении скорости в 5%. В случае сложных реакций порядок реакции может меняться с изменением концентрации реагентов. [c.39]

В этом кинетическом уравнении показатели степени у вели4 ин концентраций реагентов называются порядком реакции по соответствующему реагенту. Так, г/ —порядок реакции по реагенту А, (х— у)—порядок реакции по реагенту Б, д —суммарный порядок реакции. [c.10]

Далее строят прафик зависимости логарифма начальной скорости реакции от логарифма начальной концентрации реагента А, и по наклону прямой определяют порядок реакции по реагенту А. [c.14]

После того как измерена скорость химической реакции, проводят анализ ее зависимости от концентрации реагентов. Выводы о механизме можно получить в зависимости от того, является ли порядок реакции по реагентам целочисленным, дробным или смешанным или наблюдается более сложный характер зависимости. Если можно опреде-дить константы скорости элементарных реакций при нескольких температурах, становится возможным получение параметров уравнения Аррениуса, которые сами по себе могут дать информацию о Рй Ханизме реакции или сделать выбор между аль-тернативн 1ми механизмами. Наконец, изучение кинетического изотопного эффекта может показать, разрывается или нет данная связь на стадии, определяющей скорость всего процесса. [c.81]

Медленной стадией является реакция (XXI). Это значит, что если предположим схему (XIX) — (XX), то реакция (XX) имеет нулевой порядок по жидкому реагенту В. Если реакция (XIX) не сопровождается немедленно реакцией (XXI),, то на фронтальной плоскости постепенно создается высокая концентрация С, пока со временем реакция (XXI) не станет достаточно быстрой. Таким об-ра Зом, соверщенно непонятно, как может процесс протекать со скоростью реакции (XIX), значительно превышающей скорость реакции (XXI) на фронтальной плоскости, как это требуется, согласно утверждению Бриана и Биверстока. [c.163]

Здесь а, Ь,. .. означают порядки реакции по соответствующим реагентам они не связаны с коэффициентами суммарного стехиометрического уравнения. В этом случае в зависимости (УПЫО) могут быть использованы концентрации продуктов, а порядок реакции по отдельным реагентам будет целым или дробным числом (отрицательным или положительным). [c.208]

На практике обратимые реакции, имеющие истинно первый порядок в обоих направлениях, обычно не встречаются. Однако часто приходится иметь дело с реакциями первого порядка по отношению к концентрации растворенного газа, в которых концентрация реагента фактически неизменна в объеме, поэтому прямая реакция в целом имеет псевдопервый порядок. В то же время концентрация продуктов может быть также фактически неизменной во всем объеме [c.64]

Например, пусть надо найти условия, при которых необратимая реакция второго порядка между растворенным газом А и реагентом В может рассматриваться как имеющая псевдопервый порядок по А. Примем, что эта реакция псевдопервого порядка и поэтому ее локальная скорость составляет 2 = 1 . Вычислим среднюю концентрацию Ь реагента В и сравним ее с В . Установим условия, при которых максимальное отклонение Ь от 5 незначительно. Выполнение этих условий и обеспечит псевдопервый порядок реакции. [c.123]

При наличии более трех ступеней алгебраические методы расчета реакторов требуют много времени. Используя некоторые приемы, предложенные Элдриджем и Пире [10], или же различные графические методы [11 —16], расчет реактора может быть значительно упрош,ен. Графические методы расчета рационально применять в том случае, когда скорость реакции можно выразить как функцию одной переменной, например концентрации одного из реагентов. При графических методах нет необходимости определять порядок реакции, расчет можно проводить непосредственно по экспериментальным значениям скорости реакции. После нанесения на график найденных значений скорости реакции в зависимости от концентрации число аппаратов, необходимых для достижения некоторой заданной степени превращения, можно определить простым ступенчатым построением графика аналогично тому, как это делается в методе Мак-Кэба— Тиле при расчете процесса ректификации. [c.86]

Эти цифры были приведены с целью подчеркнуть, насколько велико влияние понижения средних концентраций реагентов в реакторе смешения. Разумеется, приведенные данные справедливы лишь для принятых нами условий. Если бы реакции имели первый (или псевдопервый) порядок вместо второго, то расхож- [c.89]