Ингибиторы гелеобразования

Замедлитель подвулканизации смесей на основе бутадиен-стирольных каучуков, пластификаторов и ингибитор гелеобразования. [c.322]

Ингибитор гелеобразования низкомолекулярных каучуков. [c.58]

Стабилизатор гелеобразования, добавка к ПАВ для повышения поверхностной активности, ингибитор солеотложения препятствует разложению полимерных р-ров [c.27]

Активная анодная масса содержит 0,001—0,05 % ингибитора коррозии, состоящего из ацетата висмута, основного карбоната висмута и галлата висмута. Анодная масса предпочтительно представляет собой цинк, содержащий А1 0,0001—0,01, и 1п 0,01—0,1 %, а ингибитор коррозии добавляется в ходе гелеобразования анодной массы [246]. [c.278]

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

В связи с этим предпочтение оказывается отверждаемым смолам. Преимущество красящих паст в том, что они не содержат чужеродных веществ, не участвующих в реакции. Однако они имеют ограниченную стойкость, со временем приобретают склонность к гелеобразованию и поэтому непригодны для хранения. В некоторых случаях склонность к гелеобразованию можно уменьшить введением очень небольших количеств ингибиторов, например гидрохинона. [c.306]

Так же, как и в предыдущем случае, было найдено, что значения обратного времени гелеобразования, т. е. скорости отверждения, находятся в линейной зависимости от величины V" 7. В присутствии ингибитора — бензохинона — доза гелеобразования увеличивается. На эффект от введения бензохинона влияет концентрация последнего и кинетические константы реакции. При больших концентрациях ингибитора скорость становится существенно независимой от интенсивности излучения и может быть снижена до нуля. Было показано, что для полного завершения реакции сополимеризации необходимы дозы до 7 Мрад, что соответствует средней поглощенной энергии 0,65 эв на молекулу полиэфира. Предположив, что каждая молекула входит только в одну полимеризационную цепь, получили значение радиационно-химического выхода G, равное 155. Это значение ниже действительного, так как в отвержденных системах на одну полиэфирную цепь приходится, безусловно, больше одной прореагировавшей двойной связи. Высокий радиационно-химический выход подтверждает цепной процесс сополимеризации. [c.142]

Стабильность полиэфиров при хранении и скорость их гелеобразования и отверждения в значительной степени зависят от характера и концентрации вводимых в них ингибиторов радикальной полимеризации. Ингибиторы вводят в весьма малых количествах на той или иной стадии синтеза полиэфира, по окончании синтеза или при растворении в мономере. Ингибирование заключается во взаимодействии ингибирующих добавок со свободными радикалами с образованием малореакционноспособных радикалов или соединений нерадикальной природы [c.105]

Летучие соединения (вода, низшие спирты, кетоны) могут играть роль временных ингибиторов, не замедляя гелеобразования и отверждения, но обеспечивая длительное хранение композиций (иногда с инициаторами). Такое действие проявляют добавки воды [c.108]

Малые добавки ОУА играют роль ингибитора реакции. При сравнимых количествах компонентов в смеси ОУА вначале резко ускоряет процесс образования ПУ, а через 45—60 мин скорость образования ПУ в присутствии ПУА падает до значений более низких, чем в индивидуальном ПУ. В ОУА, как в индивидуальном, так и при большом его содержании в смеси гелеобразование начинается в течение первых 5—6 мин реакции. В результа- [c.227]

КП - 1 8. Продукт совмещения олигоэфиракрилата МГФ-9 и малеинизированного полиэфира с добавкой ингибитора (гидрохинон), сиккатива и инициатора (пероксид бензоила). Инициатор поставляют отдельно от лака и вводят в него непосредственно перед употреблением. КП-18 имеет хорошие технологические свойства (вязкость, срок жизни после введения инициатора, продолжительность гелеобразования) компаунд обладает высокой цементирующей способностью и механической прочностью. Однако после отверждения КП-18 имеет недостаточную влагостойкость. [c.178]

Добавка к ПАВ для снижения адсорбции и улучшения смачивающей способности Пенообразующий агент, компонент в составе для изоляции притока пластовых вод Катализатор реакции к-ты с карбоната.ми, ингибитор выпадения гипса при СКО (3—4 %) Компонент состава при ТГХВ, стабилизатор гелеобразования, флокулянт при очистке пластовых вод (разрушает стойкую водонефтяную эмульсию) Ингибитор солеотложений (0,001-1,0 %) [c.19]

Для инициирования сополимеризации НПЭФ с мономерами (отверждения) обычно используют перекиси и гидроперекиси перекиси бензоила, метилэтилкетона и циклогексила, а также i гидроперекись изопропилбензола. Для снижения температуры разложения перекисей вводят ускорители, которые подбирают в зависимости от инициатора. Так, при использовании перекиси бензоила применяют диметиланилин, а совместно с гидроперекисями— нафтенат кобальта (ускоритель НК). Применение ускорителей позволяет вести отверждение НПЭФ при комнатной температуре. Отверждение сопровождается увеличением плотности НПЭФ и их усадкой. Инициатор и ускоритель отверждения вводят в НПЭФ непосредственно перед их переработкой. Для предупреждения преждевременного гелеобразования (желатиниза-ции) применяют ингибитор — гидрохинон, который добавляют в начале процесса поликонденсации. [c.208]

Анализ, проведенный Королевым [28], разрешает указанное противоречие. Автор предполагает, что накопление цепей до точки гелеобразования протекает согласно кинетическим законам, поэтому их концентрация, как это следует и из расчетов Творогова [22, 23], пропорциональна скорости инициирования, а количество заполимеризовавшегося мономера — корню квадратному из скорости инициирования. Далее в соответствии со структурным подходом к кинетике трехмерной полимеризации число цепей не меняется, происходит их рост путем фронтальной полимеризации. Таким образом, величина скорости инициирования оказывается существенным параметром, определяющим количество, а следовательно, и размер микрогелевых частиц. Использование ингибиторов в значительной степени расширяет возможности регулирования брутто-скорости полимеризационного процесса и структуры образующегося полимера за счет изменения числа и размеров растущих частиц. Интервал варьирования размеров, по оценкам Королева [28], от 30 до 10 А. Именно в том, что существенной чертой механизма трехмерной полимеризации является зарождение и рост зерен, видят авторы работ [25—28] причину высокой неоднородности полимеров, получаемых этим путем. [c.101]

Если О. протекает по механизму полимеризации, то на начальной стадии наблюдается достаточно длительный индукционный период. В этот период вязкость отверждающегося материала существенно не изменяется. В период роста цепей материал превращается в трехмерный полимер практически мгновенно. Продолжительность индукционного периода можно регулировать в широких пределах подбором инициирующей системы или используя ингибиторы. После точки гелеобразования процесс развивается обычно с самоуско-рением, обусловленным гель-эффектом, а затем ире-кращается в результате обрыва растущих цепей или резкого уменьшения их подвижности. [c.266]

Симпсон и Хольт [317] определили точки гелеобразования при полимеризации диаллиловых эфиров щавелевой, себациновой и изомерных фталевых кислот. Касс и Барнетт [318] изучили кинетику полимеризации диаллилфталата и его смеси с диэти-ленгликольмалеинатом в присутствии перекисных инициаторов и различных ингибиторов. В присутствии трет.бутилпербензоата при повышенной температуре трет, бутилпирокатехин, гидрохинон и хинон ингибируют процесс. Была исследована полимеризация полного эфира бутен-З-диола-1,2 и валерьяновой кислоты в присутствии перекиси бензоила [319]. При 80° разложение перекиси в эфире происходит по мономолекулярному механизму вплоть до 77% превращения. [c.21]

Чарлзби и Вичерлей [273] изучили процесс радиационной сополимеризации стирольно-полиэфирных составов в зависимости от интенсивности излучения, концентрации ингибитора и степени ненасыщенности полиэфира, определяя точку гелеобразования по потере текучести образца. [c.141]

Б идеальном случае ингибитор должен обеспечивать длительное хранение растворов полиэфиров в мономерах и необходимую скорость их гелеобразования, но не должен замедлять отверждение и отрицательно влиять на свойства отвержденных продуктов. В условиях хранения или переработки в присутствии инициаторов ингибитор реагирует с первичными радикалами или растущими цепями, предотвращая полимеризацию лишь после практически полного исчерпания ингибитора полимеризация протекает с большой скоростью. Можно считать, что продолжительность индукционного периода Тинд и Тг прямо пропорциональны содержанию ингибитора, если он применяется в не слишком больших количествах рис. 30). [c.105]

Время гелеобразования и экзотермический эффект зависят от типа и числа ненасыщенных звеньев в олигомере и активности мономера. С повышением температуры время гелеобразования ум еньшается по экспоненциальному закону. Подбирая ускорители распада инициаторов и используя ингибиторы, можно в широких пределах изменять время гелеобразования и величину экзотермического эффекта отверждения связующих по механизму радикало-цепной полимеризации. [c.96]

Основываясь на изложенном выше, можно высказать несколько предположений о специфике таких реакций. Во-первых, при цепном сеткообразовании в отсутствие ингибиторов или актов передачи цепи гелеобразование должно наступать при малых степенях превращения и тем раньше, чем длиннее цепь полимера. Во-вторых, кинетика процесса с самого начала должна контролироваться диффузионными параметрами. В-третьих, на характер надмолекулярных структур и топологию сетки должно оказывать влияние строение и химическая природа как олигомера (или мономера), образующего основную цепь, так и боковых подвесок на стадии образования -полимера, а также условия проведения процесса (среда, температура, наличие структурирующих добавок). Наконец, в-четвертых, введение в олигомер малых добавок ингибиторов (в том числе кислорода) или веществ, характеризующихся большими константами скорости передачи цепи, позволит увеличить время до образования геля, но уменьшит плотность связей в образующейся сетке. [c.14]

Исследованный Жуковым и Сибиряковой, а также Павлушиной и другими,процесс превращения каучука в нерастворимую форму (гель), происходящий под воздействием света в присутствии кислорода и даже без него, имеет цепной механизм. Если этот процесс проводить в растворе четыреххлористого углерода, то конечный продукт содержит хлор, связанный химически. Процесс ускоряется под влиянием таких активаторов, как альдегиды или кетоны. Оба эти факта указывают на участие в этом процессе свободных радикалов, так как известно, что при полимеризации в среде галоидопроизводных остатки последних входят в состав молекулы образующегося полимера и что фотолиз альдегидов и кетонов дает свободные радикалы. Этот взгляд подтверждается тем, что такие хорошо известные ингибиторы полимеризации, как гидрохинон, задеря ивают гелеобразование при фотолизе каучука. С небольшим количеством кислорода гелеобразование прекращается после того, как весь кислород будет поглощен. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология