Потенциальной энергии поверхност

С использованием зависимости р5—р (рис. 12.43 и 12.44) бьша рассчитана потенциальная энергия поверхности пленки, равная р(8-Ь), при различном усилии сжатия. При этом величина Ь определялась как тангенс наклона касательных к оси абсцисс для различных участков кривой. Результаты этих расчетов для пленки смол представлены на рис. 12.45. [c.793]

Принципиальным недостатком теории Гриффита является игнорирование механических потерь. Значение критического напряжения по Гриффиту определяется из условия равенства изменения упругой энергии dw и потенциальной энергии поверхности йТ. Однако необходимо еще учитывать механические потери рассеяние упругой энергии при разрыве связей в вершине трещины и превращение упругой энергии в кинетическую энергию раз-движения стенок трещины, деформационные релаксационные потери на внутреннее трение, а также рассеяние энергии в виде колебаний атомов и атомных группировок, возникающих при разрыве связей в растущей трещине [355, с. 341 ]. [c.99]

О поверхность, была больше чтобы достигнуть точки 8, так как их энергия XV больше, чем А, и молекулы достигают соответствующего 3 расстояния от поверхности, где не требуется энергии для диссоциации молекул. Под действием потенциальной энергии поверхности атомы подтягиваются ближе к поверхности в положение е. [c.163]

Различия в результатах вычислений как Е , с.- , так и доли разорванных связей в жидкости могут иметь отношение к природе потенциальной энергии поверхности взаимодействия молекул воды. Форма этой поверхности может быть такой, что понятие разорванная водородная связь не является полезным для описания взаимодействий молекул воды в чистой жидкости (см. п. 4.8.1). [c.180]

При погружении электрода в раствор образование двойного слоя на поверхности его происходит самопроизвольно и, следовательно, сопровождается понижением потенциальной энергии поверхности электрода и ионов в растворе. Эго понижение обусловлено сближением разноименных зарядов и специфической адсорбцией ионов или молекул (если последняя имеет место). Изменение поверхностной энергии электрода при погружении в раствор должно зависеть от строения образующегося двойного слоя. Меняя это строение за счет изменения потенциала при поляризации электрода током, мы можем менять поверхностную энергию электрода. При этом будет изменяться и межфазовое натяжение на поверхности электрода. [c.353]

Поверхностные состояния, возникающие благодаря быстрому возрастанию потенциальной энергии поверхности кристалла. Эти состояния, исследованные Таммом [158], обладают той особенностью, что должно быть два поверхностных состояния (не считая спина) на один атом поверхности, удаленных из каждой зоны объемной энергии. Шокли утверждает, что энергии этих состояний должны лишь слегка превосходить энергии соответствующих объемных состояний. [c.167]

Лир [149] считал (и привел ряд теоретических аргументов, подтверждающих свою точку зрения), что несимметричную структуру нельзя рассматривать как жесткую. Он высказал также предположение, что прп рассмотрении возможных стереохимических структур следует исходить из потенциальных энергий поверхностей всех возможных геометрических поверхностей данного молекулярного агрегата. Такой подход фиксирует внимание на внутренних структурных связях, потенциальных внутримолекулярных перегруппировках и возможности разделения оптических и геометрических изомеров. [c.380]

ЛВС — кривая потенциальной энергии металлической поверхности бериллия п физически адсорбированной на ней молекулы кислорода D F — кривая потенциальной энергии поверхности Ве и химически связанного с ней атома кислорода (поверхностный окисел). Пунктирная кривая описывает энергию свободной молекулы окиси бериллия (в состоянии газа). Энергия в точке пересечения АВС и ВЕР соответствует энергии активации поверхностного окисления (по Фервею и де-Буру) [c.165]

В результате выхода электронов в вакуум у поверхности раздела возникает двойной слой, в котором сосредоточен поверхностный потенциал (рис. 3, б) потенциальная энергия электронов на дне потенциального ящика изменяется при этом от и до и, а уровень Ферми, от которого отсчитывается работа выхода электрона и к которому относится реальный потенциал электрона [c.25]

Рис. Х.З. Две поверхности постоянной потенциальной энергии (/, II) для трехатомной молекулы АВС как функции межъядерных расстояний.

Здесь А й В обозначают возбужденные молекулы А и В с критической энергией Е. При этом А является любой формой активных частиц, которые могут возникнуть при активации молекул А при дезактивации возбужденных частиц А могут образоваться только молекулы А. Возбужденные молекулы В определяются аналогично . Эту схему можно представить в виде диаграммы потенциальной энергии, как показано на рис. XI. 1, где приведено сечение поверхности потенциальной энергии, соответствующее минимальным величинам 17 для различных величин Ь. Все состояния слева от о являются состояниями А или А, правее — В или В. Как следует из рис. XI.1, реакция эндотермична, так как минимум энергии для В располагается выше, чем минимум энергии для А. Разность этих двух энергий соответствует тепловому эффекту реакции А . [c.204]

Рис. 1-4. Сечение поверхности потенциальной энергии, при протекании реакции АВ+С -->А+ВС

В этом выражении все константы известны, поэтому его можно применить для вычисления потенциальной кривой Ф=/(г), т. е. зависимости потенциальной энергии адсорбции от расстояния центра молекулы адсорбата от поверхности адсорбента. [c.491]

Энергия адсорбции неполярных молекул на поверхности ионных решеток. Если адсорбент построен не из атомов, а из ионов, то к рассмотренным дисперсионным силам притяжения добавляются индукционные силы притяжения диполя, индуцированного в молекуле адсорбата электростатическим полем, создаваемым ионами решетки адсорбента. Доля индукционных сил в величине потенциальной энергии адсорбции пропорциональна поляризуемости молекулы адсорбата 2 и квадрату напряженности электростатического поля над поверхностью адсорбента [c.493]

Расчет потенциальной энергии адсорбции на такой модифицированной поверхности дает величины, меньшие теплот конденсации. [c.503]

В классическом приближении (т. е. в рамках классической кинетической теории) кинетическая энергия молекулы при переходе ее из объема газа на поверхность не изменяется. Поэтому при изменении характера движения молекулы, например в случае нелокализованной адсорбции (при замене одной степени свободы поступательного движения на колебательное) или в случае локализованной адсорбции (при замене трех степеней свободы поступательного движения на три степени свободы колебательного), б этом приближении 7зя=9йя- неспецифической адсорбции можно далее допустить, что внутримолекулярная энергия и внутримолекулярные движения также не изменяются, т. е. что Таким образом, при неспецифической адсорбции в классическом приближении изменяется только потенциальная энергия Ф молекулы адсорбата по отношению к ад сорбенту и соответствующая сумма состояний д ф. Константа Генри в этом приближении сводится к выражению [c.510]

Фо — потенциальная энергия аргона над центром шестиугольника из шести атомов углерода поверхности графита. [c.512]

Поверхность потенциальной энергии. [c.139]

Приближенные квантово-химические расчеты показывают, что при рассмотренном сближении атома 2 с молекулой ХУ затрачивается наименьшая энергия. Чтобы проследить за изменением потенциальной энергии системы из трех атомов в процессе реакции, построим диаграмму в декартовой системе координат, откладывая по оси абсцисс расстояние (гх-у) между атомами X и У, а по оси ординат — расстояние (гу-г) между атомами У и 2, при условии, что валентный угол активного комплекса Х — У — 2 фиксирован и равен 180° С (рис. V, 1) . На рассматриваемой диаграмме величина энергии откладывается по оси, перпендикулярной плоскости чертежа, аналогично тому, как на топографических картах -изображается рельеф местности. Сплошными линиями отмечены уровни равной энергии, выраженной в килокалориях. За изменением потенциальной энергии можно проследить по изоэнергетическим линиям на поверхности энергии, спроектированным на плоскости гх г—гг-г- [c.139]

I. Поверхность потенциальной энергии 141 [c.141]

Поверхность потенциальной энергии 143 [c.143]

Факторы, определяющие константу скорости реакции. Энергия активации. Теория столкновений. Активированные комплексы. Поверхности потенциальной энергии, путь реакции. Теория абсолютных скоростей реакций, переходное состояние, энтальпия и энтропия активации. Реакции замещения, нуклеофильные группы, механизм 814) 1 (диссоциативный), механизм SN2 (ассоциативный). [c.350]

Рассмотрение реакции разложения СЮ наводит на мысль, что в принципе можно вычислять зависимость полной потенциальной энергии совокупности атомов от их положения в пространстве. Такие расчеты позволяют получить поверхность потенциальной энергии, имеющую области высокой энергии- холмы и плато , а также области низкой энергии- долины . Каждая область минимума потенциальной энергии на таком графике соответствует устойчивой молекуле. Однако, к сожалению, даже при наличии всего четырех атомов, как при реакции 2СЮ, для описания потенциальной поверхности требуется шесть переменных, например длины связей между каждым атомом и тремя остальными. Для гра- [c.371]

Чтобы построить карту потенциальной энергии в трехмерном пространстве, приходится ограничиться примером только с двумя переменными. Одна из первых таких карт была построена Генри Эйрингом в 1935 г. это была поверхность потенциальной энергии для реакции [c.373]

Потенциальная энергия этой трехатомной системы как функция переменных Гх и Гг изображена на рис. 22-1,а. Относительные положения трех атомов Н, отвечающие щести пронумерованным цветным точкам на этом рисунке, представлены на рис. 22-8. Сечения поверхности потенциальной энергии при различных фиксированных значениях г, показаны на рис. 22-7,6. [c.373]

Рис. 22-7. Потенциальная энергия системы из трех атомов водорода при прямолинейном их расположении, а-потенциальная энергия как функция расстояний (г, и Гз) двух крайних атомов от центрального. Линии равной потенциальной энергии на рисунке пронумерованы в килоджоулях на моль. Поверхность потенциальной энергии имеет форму двух глубоких долин, параллельных осям и Гз,-стенки долин круто поднимаются к этим осям и более полого-к плато в верхнем правом углу. Обе долины соединяет путь через перевал, или сед-ловую точку, вершина которой расположена при = Гз = 0,8 А. Расчеты этой трехатомной системы были проведены полуэмпирическими методами в 1935 г. Генри Эйрингом и его сотрудниками. Современные более

Аналогичные поверхности потенциальной энергии были вычислены и для других систем атомов на рис. 22-9 показана такая поверхность для реакции Нг -Ь Вг Н + НВг. В этом случае поверхность имеет иную форму, потому что молекула Нг устойчивее, чем НВг. По мере приближения атома Вг к молекуле Нг он отталкивает атомы Н друг от друга. Активированный комплекс (точка 2) характеризуется вдвое большим расстоянием между атомами Н, чем в молекуле Нг, но атомы Н и Вг находятся почти на таком же расстоянии друг от друга, как и в изолированной молекуле НВг. В этом случае активированный комплекс почти совпадает с молекулой НВг, и не удивительно, что он всего на 15 кДж моль менее устойчив, чем молекула НВг. Вычисленные поверхности потенциальной энергии, подобные приведенной на рис. 22-9, как раз и являются основой для построения широко распространенных изображений барьеров реакций, примеры которых показаны на рис. 22-5 Построение профилей потенциальной энергии типа показанных на рис. 22-9,6 сохраняет смысл даже для реакций с участием настолько сложных молекул, что нет возможности вычислить или хотя бы графически представить их полную многомерную поверхность потенциальной энергии. [c.376]

АДИАБАТИЧЕСКОЕ ПРИБЛИЖЕНИЕ И ПОВЕРХНОСТЬ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ [c.64]

На рис. 29 изображена поверхность потенциальной энергии для трех атомов А, В, С в частном случае, когда угол А—В—С фиксирован, например равен 180° (рис. 30). При такой конфигурации энергия е является функцией только двух независимых координат, например Хдв и Хвс. Сплошные кривые на рис. 29 представляют линии равной потенциальной энергии. Поверхность и.меет две долины, разделенные перевалом, вершина которого представляет собой седловикную точку. Правый нижний уча- [c.137]

Перед пуском насос и всдсывающнй трубопровод заполняют перекачиваемой жидкостью. При быстром вращении рабочего колеса жидкость под действием центробежной силы пепрерывно движется между изогнутыми поверхностями лопаток от центра ко-- леса к периферии и выбрасывается в окружающую колесо спиральную камеру. Лопатки колеса передают жидкости энергию, получаемую насосом от двигателя. Жидкость, пройдя по каналам между лопатками рабочего колеса, приобретает большую скорость, т. е. обладает на выходе с лопаток большим запасом кинетической э[[ергии (скоростным напором) ее давление (потенциальная энергия) повышается незначительно. В спиральной камере 7, сечение которой непрерывно увеличивается, кинетическая энергия жидкости (скоростной напор) преобразуется в лотенциальную, т. е. давление ее повышается. [c.133]

Щ Так, например, энергия адсорбции молекулы н-алкана, звеньями которой являются СНд и СИ,, при расположении оси молекулы параллельно поверхности графита (соответствующем минимальной потенциальной энергии всей молекулы) может быть выражена в виде суммы потенциальных энергий адсорбции этих звеньев. Она является поэтому линейной фунцией числа атомов углерода п [c.492]

Это выражение показывает, что химический потенциал адсорбата в разреженном слое на однородной поверхности при данной температуре определяется его концентрацией (через а), потенциальной энергией его взаимодействия с адсорбентом (через <7s ), кинетической энергией его молекул в адсорбционном слое (через q E) и внутримолекулярной потенциальной и кинетическойэнерг и ей молекулы адсорбата на поверхности (через q ,). [c.509]

Построить поверхности потенциальной энергии в общем сл"у- чае весьма сложно и это делается лишь для небольшого числа / очень простых реакций и то весьма приближенно. Если сделату разрез потенциальной поверхности, перпендикулярный плоскости чертежа и проходящий вдоль пути реакции, и развернуть поверхность разреза в одну плоскость, то кривая, ограничивающая эту плоскость, будет профилем пути реакции, изображенным на рис. V, 2. [c.141]

Известно, что в механических системах устойчивое равновесие соответствует минимуму потенциальной энергии системы. Так, шарик самопроизвольно скатывается из положения а на наююнной поверхности (рис. 69), причем его потенциальная энергия переходит сначала в кинетическую энергию движения шарика как целого, а затем в энергию теплового движения молекул. В положении б шарик находится в равновесии. [c.190]

Состояние вещества на границе раздела фаз. Все жидкости и твердые тела ограничены внешней поверхностью, на которой онн соприкасаются с фазами другого состаЕа и структуры, например, с паром, другой жидкостью или твердым телом. Свойства вещества в этой межфазной поверхности, толщиной в несколько поперечни.-ксв атомов или молекул, отличаются от свойств внутри объема фазы. Внутри объема чистого вещества в твердом, жидком илн газообразном состоянии любая молекула окружена себе подобными молекулами. В пограничном слое молекулы находятся во взаимодействии или с разным числом молекул (например, на границе жидкости или твердого тела с их паром) или с молекулами различной химической природы (иапример, на границе двух взаимно малорастворимых жидкостей). Чем больше различие в напряженности межмолекулярных сил, действующих в каждой из фйз, тем больше потенциальная энергия межфазовой поверхности, кратко называемая поверхностной энергией. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология