Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Татевского уравнение

    Закономерности, в той или другой степени подобные описанным, наблюдаются и для многих других свойств органических соединений в газообразном пли в жидком состоянии. Сюда относятся, например, мольная рефракция, теплота испарения, логарифм давления насыщенного пара и др. Поскольку каждая из таких величин для алканов, обладающих аналогичным строением, может быть выражена приближенно как линейная функция числа углеродных атомов в молекуле, то и связь между этими свойствами или соответствующими функциями может быть выражена в линейной форме. В. М. Татевский показал линейный характер такой связи, в частности, между теплотой образования алкана ЛЯ 298 логарифмом давления насыщенного пара при 60 °С и определил постоянные соответствующих уравнений для некоторых групп алканов. В табл. VI, 18 приведены постоянные уравнения вида [c.226]


    Впрочем, как нашел В. М. Татевский, практически хорошие результаты получаются и при менее жестких требованиях. В табл. VI, 15 приведены рекомендуемые им параметры А п В уравнения [c.224]

    Постоянные Л и В для разных групп алканов н нижний предел (Сп) применимости уравнения (VI, 20) по В. М. Татевскому [c.225]

    Постоянные А и В уравнения (VI, 21) для разных групп алканов по В. М. Татевскому  [c.226]

    Критическое давление нормальных алкановых углеводородов можно найти по уравнению Тиличеева и Татевского [36, с. 33] [c.135]

    Выделение атомов, согласно Татевскому, должно отвечать максимуму абсолютной величины первой суммы, т.е. суммы атомных вкладов, или, что то же, минимуму абсолютной величины второй суммы. Этот критерий приводит к системе уравнений, определяющих границы областей, похожих на (10), а именно, в каждой точке г граничной поверхности должно быть справедливо соотношение [c.492]

    Результаты расчета теплот образования с использованием установленной энергии связей (см. табл. 1) приведены в табл. 2. Здесь же приведены экспериментальные атомарные теплоты образования, рассчитанные по уравнениям (1) и (2) с учетом теплоты сублимации углерода (170,91 ккал). Теплоты образования заимствованы из сводки, приведенной В. М. Татевским [1]. [c.10]

    По существу А есть элементы матрицы обратной матрице кинетической энергии (см. [408] или [4293]). Татевским [408] была показана справедливость уравнения (П4.16) для произвольной системы координат. [c.975]

    Широкое применение в литературе получил метод определения энергии диссоциации веществ, основанный на принципе аддитивности средних энергий связи. При проведении таких расчетов предполагается, что для данной пары атомов энергия связи одной и той же кратности остается постоянной во всех соединениях. Такая сравнительно простая схема широко использовалась в ряде работ [357, 358, 199, 127, 471, 255] (в работе [468] приведены значения средних энергий связи, вычисленные в соответствии с современными термохимическими данными). Однако при проведении расчетов таким наиболее простым методом совершенно не учитывается влияние на энергию связи соседних атомов и групп атомов. Это приводит в ряде случаев к значительным погрешностям. В работах Татевского [409] и Та-тевского и Папулова [411, 412, 413] наиболее последовательно рассмотрен вопрос о связи энергии диссоциации молекулы с ее строением. В этих работах показано, что точные расчеты возможны только в сочетании с детальной классификацией химических связей, и дана такая классификация для некоторых гомологических рядов. Разработанная авторами [409, 411] наиболее полная классификация связей в алканах включает в качестве частных случаев классификации, предлагавшиеся ранее в других работах. Татевский и Папулов [412] рассмотрели также разработанный Бернштейном [761] метод представления энергии диссоциации молекул как суммы взаимодействий составляющих ее атомов и показали, что он приводит к окончательным уравнениям, принципиально не отличающимся от уравнений, выведенных на основании классификации связей. [c.159]


    Сравнительно небольшую группу образуют методы вычисления, основанные на принципе аддитивности. Эти методы рекомендованы, в частности, для расчета ряда свойств органических соединений. Наряду с уравнениями, в которых рассматриваемое свойство определяется путем суммирования слагаемых, каждое из которых приписывается атому или группе атомов, в последнее время рекомендованы методы, в которых численные значения этих инкрементов зависят не только от природы частей молекулы, но и от их структуры. Это позволяет получить более точные результаты. К числу таких методов относится метод расчета, разработанный В. М. Татевским [5]. Он основан на учете природы данного тина связи атомов в молекуле соединения и влияния па него атомов, непосредственно связанных с данными атомами (подтип связи). Каждому типу и подтипу связи приписывается определенный вклад в значение рассматриваемого свойства С (он определяется из экспериментальных данных) и расчет величины С сводится к суммированию этих вкладов. Применение этого метода позволило Татевскому и его сотрудникам найти ряд свойств парафиновых углеводородов (мольный объем и плотность, рефракцию, теплоты испарения, образования и сгорания, изобарный потенциал образования, точки кипения, давления пара, магнитную восприимчивость). Указанный метод в настоящее время распространяют и на другие классы органических соединений, для которых удалось найти значения отдельных свойств по мере накопления надежных опытных данных методом Татевского удастся охватить новые классы веществ. [c.8]

    Воспользовавшись уравнением (I, 26) и недавно опубликованной сводкой [71], В. П. Спиридонов и В. М. Татевский [72] оценили значения й для 112 межатомных расстояний, для которых опытные данные отсутствуют (см. также [36]). В работе [72] сопоставление производилось как по группам, так и по периодам периодической системы элементов. Из графиков, приведенных в этой работе, видно, что точки ложатся на прямые очень хорошо несколько в стороне оказываются точки для первых членов рядов (например, при сравнении значений межатомных расстояний гидридов [c.23]

    Согласно методу, разработанному В. М. Татевским с сотр. (7, 8], в насыщенных углеводородах следует различать четыре типа связей С—Н и десять типов связей С—С, в зависимости от ближайшего окружения. Тогда могут быть получены уравнения, содержащие девять постоянных, которые вычисляются из измеренных теплот образования низших алканов и затем используются для предсказания теплот образования высших алканов. [c.226]

    Уравнение Татевского для энтальпии атомизации имеет следующий вид [c.226]

    В уравнении (16) первая сумма, как уже отмечалось, есть величина физико-химического свойства незамещенного углеводорода, вычисленная по методу Татевского. Однако это не является обязательным условием, и величину физико-химического свойства незамещенного углеводорода можно брать из экспериментальных данных, если таковые имеются. Тогда (16) перепишется в следующем виде  [c.86]

    Для расчета критических параметров и-алканов с числом атомов углерода от 5 до 20 М. Д. Тиличеев и В. М. Татевский [Нефтяное хозяйство, № 12, 33(1948)] предложили уравнения [c.153]

    Критическая температура для н-алкановых углеводородов рассчитывается по уравнению Тилнчеева и Татевского [c.131]

    В.М. Татевского. -М. Гостоптехиздат, 1960. -320 с.(Справочные данные по коэффициентам уравнения Антуана для расчета давленил насыщенных паров индивидуальных углеводородов). [c.124]

    Зная теплоту образования фенильного, алкильного радикалов и теплоту образования алкилбензолов, представляется возможность рассчитать по уравнениям (5) и (6) энергию связи алкильного и фенильного радикалов. Для расчета энергии алкильных и фенильных радикалов использованы экспериментальные данные по теплотам сгорания АЯсгор алкилбензолов, приведенные в работе В. М. Татевского [1]. Оказалось, что энергия связи фенильного и алкильного радикалов зависит только от того, какой углеродный атом (первичный, вторичный, третичный или четвертичный) алкильного радикала связан с углеродным атомом ароматического ядра, и не зависит от величины и разветвленности алкильного радикала. Таким образом, установлены четыре подтипа связей ароматического ядра с алкильным радикалом. Энергия подтипов связей ароматического ядра и алкильных радикалов характеризуется следующими цифрами  [c.23]

    Частоты колебаний молекулы I2 были вычислены Татевским и Тюлиным [56] по уравнениям (П4.28). Расчет, проведенный для СРз, показал, что вычисленные значения частот [c.615]

    Хилденбранд и др. [599] измеряли давление пара и установили, что ТЬ — 304,71 ° К, AHv = 6,26 ккалЫолъ. Их значения для теплоемкостей удовлетворяют уравнению Ср (I) = 15,55 -Ь + 0,037Г [кал/ моль °К), 270—305° К[. Татевский и Фрост [1469], а также Кобе и Харрисон [774] установили термодинамические свойства, основанные па оценках и менее точных спектроскопических данных, нежели данные, доступные в пастояпз ее время. [c.601]


    Спиридонов и Татевский далее справедливо указывает, что и Некрасов и многие другие авторы при конкретных расчетах исходят из формул, которые не соответствуют ими же принимаемым определениям электроотрицательностей, а также указывают на расхождение численных значений электроотрицательностей и на разный ход этих значений у разных авторов. Тем не менее Спиридонов и Татевский ие отрицают возможности успешного применения уравнений, содержащих электроотрицательности, если только вместо последних включать другие экспериментально определяемые величины. Например, если в уравненхш Шомейкера— Стивенсона [c.273]

    В уравнениях (1.165) й (1.166) а, с — постоянные для данной группы веществ — постоянная для всех групп. В [108] приведены значениц а, Ь и с для t. Метод Татевского описан также в недавно вышедшей монографии, посвященной закономерностям и методам расчета свойств алканов [108а]. [c.32]

    Можно указать на ряд уравнений, соответствующих другим методам сравнительного расчета. Так, Татевский и соавторы (см. [108а I) в числе различных зависимостей вывели связь между некоторыми свойствами алканов одной гомологической группы (в том числе Ig/ ), которые являются частными примерами соотношения (III.2). В этой же работе использованы линейные зависимости между температурой кипения и плотностью высших алканов, также являющиеся примером соотношения (III.2). [c.84]

    Удивительным является, что для органических соединений,-кроме углеводородов и серусодержащих веществ, таких сводок до недавних пор не было . Для углеводородов есть обширный экспериментальный и расчетный материал по различным термодинамическим свойствам в стандартном состоянии идеального газа при разных температурах от 298,15 до 1000 или до 1500° К и значительно более ограниченный для других состояний. Наряду с калориметрическими методами при получении этих данных были широко использованы методы статистической термодинамики и эмпирический метод групповых уравнений (см. 45), причем в основных справочниках уже не делается указаний, каким методом получены те или иные из приводимых значений. В многотомном справочном издании Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов , выходившем под редакцией М. Д. Тиличеева (1947—1955 гг.), в разделах, составленных А. В. Фростом и В. В. Коробовым, была дана сводка материалов, опубликованных в этой области до 1950 г. " . Вскоре (1953 г.) вышел в новом издании сводный справочник Россини, содержащий выборочные значения основйых химических термодинамических свойств углеводородов и некоторых других веществ при 298,15° К и высоких температурах. В советской литературе последних лет примерно такой же материал более или менее полно представлен в книгах А. А. Введенского Н. В. Лаврова, В. В. Коробова и В. И. Филипповой и в сборнике Физикохимические свойства индивидуальных углеводородов , вышедшем под редакцией В. М. Татевского . [c.80]

    В. М. Татевским и Ю. Г. Папуловым [14]), что оба подхода при использовании эквивалентных классификаций связей и взаимодействий приводят к эквивалентным уравнениям для энергий атомизации алканов. [c.227]

    Если предположить, что введение заместителей в молекулу алкана незначительно изменяют свойства углеводородной части, то уравнения (21) и (17) отличаются только лишь в отношении вычисления свойств углеводородной части, а так как углеводороды считаются по методам Цана—Аллена—Скиннера и Татевского примерно с одинаковой точностью, то уравнения (21) и (17) практически идентичны, а уравнения (22) отражают связь между параметрами схемы Цана—Аллена—Скиннера и схемы Татевского, так как [c.90]

    Величина АЯисп (СпНгп+г) вычисляется по методу Татевского [77]. Тогда из имеющихся экспериментальных данных можно получить следующие уравнения  [c.96]

    Коптев Г. С., Татевский В. М. О необходимости исследования систем линейных алгебраических уравнений на обусловленность и некоторые попытки устранения причин плохой обусловленности. Вестн. Моск. ун-та , химия, Хо 2, 10—18, 1966. [c.316]

    Метод Татевского характеризуется достаточно высокой адекватностью, но офаниченным диапазоном применения. Используя рациональное зерно метода Татевского и принцип энтропийной аддитивности, автор получил следующее уравнение для моделирования конститутивных свойств квазивеществ (Рк  [c.19]

    Однако рассуждение В. М. Татевского не вполне корректно. Одноэлектронные волновые функции несут самостоятельную понятийную нагрузку. Это видно уже из факта существования теоремы Купманса, связывающей одноэлектронную хартрифоковскую энергию с потенциалом ионизации соответствующего электрона. Теорема Купманса справедлива не для любой волновой функции, являющейся решением уравнения Хартрг — Фока. На эту волновую функцию накладываются определенные математические ограничения Другие орбитали, полученные как [c.40]


Смотреть страницы где упоминается термин Татевского уравнение: [c.253]    [c.112]    [c.530]    [c.452]    [c.620]    [c.620]    [c.671]    [c.369]    [c.257]    [c.601]    [c.280]    [c.289]    [c.182]   
Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.226 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Татевского



© 2025 chem21.info Реклама на сайте