Пластификаторы сополимеров хлористого винила

Сополимер хлорвинила и винилацетата. Поливинилацетат обладает плохой механической стабильностью (текучестью на холоде). Поливинилхлорид, наоборот, имеет хорошую механическую стабильность и эластичность (с пластификаторами). Поэтому, в целях сохранения выгодных особенностей обоих веществ, получают продукт их совместной полимеризации. Строение полимера может быть представлено в виде длинной цепи с перемежающимися звеньями хлористого винила и винилацетата. [c.102]

Промышленное производство поливинилхлорида было начато в Германии и США за несколько лет до второй мировой войны. Во время войны был налажен выпуск поливинилхлорида в Великобритании, где его применяли, в частности, как заменитель резины для изоляции электрических проводов и кабелей. В первый послевоенный период основное внимание исследователей было сосредоточено на поисках пластификаторов для поливинилхлорида однако некоторый прогресс был достигнут также в производстве жесткого непластифицированного полимера. Кроме того, были разработаны сополимеры хлористого винила, предназначенные для покрытия полов, изготовления патефонных пластинок и других целей. Главные достижения последних лет связаны с усовершенствованием самого процесса получения поливинилхлорида, причем регулирование размеров, ситового состава, пористости и других морфологических харак- [c.258]

Сополимеры хлористого винила с винилацетатом получили более разнообразное применение, чем полихлорвинил. Они выгодно отличаются от полихлорвинила возможностью переработки методом литья под давлением. Прессматериалы из сополимеров обычно не содержат пластификатора или содержат его лишь в небольшом количестве (до 10%). [c.255]

Сополимеры хлористого винила и винилацетата, называемые часто винилитами, достаточно теплостойки, механически прочны, эластичны, водостойки, химически устойчивы и, благодаря высокой пластичности (даже без пластификатора), легко перерабатываются в изделия прессованием и литьем под давлением. [c.131]

Рис. 12. Совместимость пластификаторов с сополимерами хлористого винила

Пластификаторы — органические соединения, повышающие пластичность, эластичность композиции. Их применяют только для ограниченного числа полимеров, например, пластифицируют полимеры и сополимеры хлористого винила, эфиров целлюлозы, каучук, полиамиды и т. п. [c.355]

Находят применение также сополимеры хлористого винила с винилацетатом. Они легче растворяются в органических растворителях, чем поливинилхлорид. Свойства их зависят от молекулярного веса, соотношения двух мономеров в цепи полимера и их распределения. Чаш,е всего применяют сополимер с соотношением мономеров—87% хлористого винила и 13% винилацетата. Применяют также сополимеры с эфирами акриловой и метакри-ловой кислот. Для получения эластичных материалов к сополимерам добавляют пластификаторы. Свойства различных виниловых полимеров, сополимеров и их наименования приведены в табл. 5. [c.47]

Метод Робертсона не пригоден для отделения пластификаторов при исследовании изделий из низкомолекулярных сополимеров хлористого винила с винилацетатом, так как последние в значительной степени растворяются в этой смеси растворителей. [c.51]

Влияние строения пластификаторов на температуру стеклования сополимеров хлористого винила и винилацетата [c.361]

Из поливинилхлоридной пленки, содержащей до 300% диэтилфталата, при 105° С испаряется 55% пластификатора. Для практического использования такая летучесть слишком велика. По эффективности действия этот эфир равноценен дибутилфталату (см. ниже). Он совмещается также с сополимерами хлористого винила и акрилонитрила. [c.747]

Полимеры хлористого винила, чаще всего получаемые полимеризацией последнего в водных эмульсиях в присутствии перекисных соединений, приобрели большое техническое значение. Такие полимеры известны под названием полихлорвиниловых, или винилитовых, смол, или винилитовых пластиков. Широко применяются и сополимеры хлористого винила с другими винильными соединениями. Благодаря дешевизне, доступности и практически почти полной негорючести винилитовые смолы приобрели большое распространение. Они применяются для пропитки тканей, изготовления электроизоляционных материалов, имитаций лакированной кожи, непромокаемых накидок и т. д. Их недостатками являются потеря эластичности при невысокой температуре (70—80°), а также растворимость и способность сильно набухать во многих растворителях. Поливинилхлорид, полученный полимеризацией в водной эмульсии, выпадает после разрушения эмульсии в виде белого порошка смешивая его с пластификаторами (обычно сложные зфиры фталевой или фосфорной кислот) и подвергая прессованию или вальцеванию, получают готовые изделия или листовые материалы увеличивая количество пластификаторов, можно получать гибкие, довольно эластичные материалы, напоминающие резину. [c.386]

В 1912 г. И. И. Остромысленский впервые опубликовал ряд работ по фотополимеризации хлористого винила и по фракционированию его полимера методом дробного растворения и осаждения. Оказалось, что полихлорвинил растворим лишь в ограниченном числе растворителей, имеет высокую температуру плавления, близкую к температуре разложения, и плохо совмещается с пластификаторами поэтому практическое использование этого полимера встретило ряд трудностей. Лишь в конце двадцатых и в начале тридцатых годов нашего столетия, когда был освоен метод горячей пластификации хлористого винила и были получены его сополимеры с винилацетатом и другими мономерами, полимеризация хлористого винила приобрела про.мышленное и техническое значение. [c.231]

Сополимеры хлористого винила с небольшими количествами хлористого винилидена хорошо совмещаются с обычными пластификаторами. Дозировка пластификаторов по сравнению с рецептурами композиций на основе полимеров хлористого винила может быть уменьшена. Имеются некоторые сведения о возможности использования пластифицированных сополимеров в качестве изоляционного материала для проводов и кабелей и других электротехнических изделий, однако подробные данные не сообщаются, а имеющиеся по этому вопросу указания противоречивы. [c.98]

Сравнительно недавно благодаря усовершенствованию способов регулирования молекулярного веса и появлению стабилизаторов п пластификаторов более высокого качества стало возможным легко перерабатывать гомополимеры хлористого винила. Это существенно сократило первоначальную потребность во внутренне пластифицированных полимерах. Однако сополимеры все еще нужны там, где необходимо, чтобы расплав имел наилучшие характеристики текучести, а также там, где совсем нельзя применять внешних пластификаторов или можно применять их в малых количествах. [c.399]

Из хлористого бензоила и диметилнафталина был получен фенил-диметилнафталинкетон, оказавшийся в смеси с диоктилфталатом вполне пригодным пластификатором сополимеров хлористого винила (93—95%) и винилацетата (7—5%). [c.610]

Сополимеры имеют более низкую точку размягчения и меньшую вязкость расплава, чем гомополимеры того же молекулярного веса. Они также более подвержены химическому действию кетонов. Эти свойства зависят от содержания винилацетата и связаны с пластифицирующим влиянием винилацетата на полимерную макромолекулу. Гомополимер хлористого винила относится к псевдокристалличе-ским полимерам вследствие тенденции к образованию стереорегу-лярных последовательностей достаточной длины. Плотная упаковка цепей, которая становится возможной благодаря такой регулярности строения, приводит к повышению точки плавления и уменьшению-растворимости. В результате сополимеризации с винилацетатом к полимерным цепям прививаются боковые ответвления, предотвращающие плотную упаковку и уменьшающие силы меж- и внутримолекулярного взаимодействия. Таким образом, сомономер действует как внутренний пластификатор, и сополимер можно перерабатывать при более низких температурах. [c.404]

Волокна. Сополимеры хлористого винила и акрилонитрила имеют довольно необычные физикр-механические свойства. При низких концентрациях акрилонитрила (10% или менее) сополимеры растворяются и перерабатываются, подобно поливинилхлориду. При увеличении содержания акрилонитрила до 40—45% переработка полимера затрудняется вслед-ствие плохой текучести расплава, типичной 5 для полиакрилонитрила. Сополимер мож-но перерабатывать литьем под давле- нием, однако изделия будут иметь I" волокнистую и (обычно) анизотропную I структуру. В смеси с пластификаторами, [c.411]

Пластификаторы применяют для относительно огра ниченного числа полимеров. Чаще всего пластифицируют полимеры и сополимеры хлористого винила, эфиры целлюлозы, каучук, иногда даже полимеры эфиров метакриловой кислоты, полиамиды и т. п. [c.95]

Для получения эластичных материалов к сополимерам хлористого винила и хлористого винилидена добавляют жидкие пластификаторы. Однако количество пластификаторов необходимо в два раза меньшее, чем для поливинилхлоридной смолы. [c.293]

Работы Рида и сотрудников также подтвердили влияние длины и строения молекулы пластификаторов полярной структуры на совместимость их с сополимерами хлористого винила и винилацетата. Производные рицинолеиновой кислоты, даже если у них ацилированы гидроксильные группы, а также димер октадекандиеннитрила не совмещаются с этими сополимерами. [c.74]

Совместимость пластификаторов с частично кристаллизующимися сополимерами хлористого винила и хлористого винилидена в значительной степени определяется содержанием в сополимере звеньев хлористого винила. Их присутствие определяет размеры аморфных участков. Поэтому совместимость этих сополимеров с 1-хлорнафталипом и дибутил-фталатом повышается с увеличением содержания хлористого винила. Бутилстеарат, напротив, плохо совмещается с гомополимерами винилхлорида, поэтому он в большей степени совмещается с тем сополимером, который содержит только 30% звеньев винилхлорида. [c.75]

Полиаллилхлорид с молекулярным весом 380 (степень полимеризации 5), получаемый с перекисью бензоила (инициатор) и четырехбромистым углеродом (агент обрыва цепи), представляет собой вязкую жидкость и прекрасно совмещается с поливинилхлоридом. Сополимер хлористого аллила и аллилацетата (20 80) с молекулярным весом 470 тоже жидкий и хорошо совмещается с поливинилхлоридом. Он придает массе столь же высокую пластичность, а пленкам из нее почти такие же механические свойства, как описанный выше сополимер хлористого винила и хлористого аллила, но несколько большую эластичность. При температуре испытания 50° С деформационная кривая очень близка к кривой деформации пленки с 30% диоктилфталата и 70% сополимера винилацетата с хлористым аллилом (70 30). Последний сополимер представляет собой жидкость с мол. весом 600 и явно превосходит по пластифицирующему действию низкомолекулярные пластификаторы. При его применении относительное удлинение пленки достигает 670%, а предел прочности при растяжении 259 кгс см . Имеются данные о получении низкомолекулярпых сополимеров хлористого аллила с аллилацетатом путем блочной или эмульсионной полимеризации в условиях, когда в реакционной зоне присутствует не более 20% мономеров. [c.829]

Эфиры тиодигликолевой кислоты оказались вполне пригодными пластификаторами для лаков и лаковых красок па основе хлорсодержащих полимеров, например хлорированного поливинилхлорида, хлоркаучука и хлорированного дивинил-стирольного каучука, а также для сополимеров хлористого винила и винилизобутилового эфира. В определенных условиях их можно использовать также для пластификации полиакрилатов, поливиниловых эфиров и поливинилацеталей. Фирма Моп8ап1о СЬетка рекомендует применять алкиловые эфиры тиодигликолевой кислоты в качестве пластификаторов поливинилформалей для производства многослойного стекла. Их можно вводить в другие лаковые составы, например в глифтали, фепопо- или мочевипо-формальдегидные смолы, причем дозировка зависит от природы спиртового остатка в пластификаторе. Вследствие повышенной полярности эти пластификаторы непригодны для переработки полистирола. [c.510]

Этот эфир растворяет нитрат целлюлозы (обычно увлажненный) бензилцеллюлозу, винофлекс 88, сополимеры хлористого винила и эфиров акриловой кислоты или винилизобутилового эфира, поливинилацетат,, этиловый эфир полиакриловой кислоты, алкидные смолы и некоторые продукты феноло-формальдегидной поликонденсации. При нагревании в нем, кроме того, растворяются хлоркаучуки различных марок, полиметакрилаты и мовиталь В 70. Удивительно, что винофлекс РС в них не растворяется. Особых преимуществ этого пластификатора при получении плепок из основных видов лакового сырья не установлено. [c.524]

Моногликолевые простые эфиры галогенированных салициловых кислот, например Р-этоксиэтиловый эфир 5-бромсалициловой кислоты (т. пл. 62 °С), также являются универсальными пластификаторами . Для пластификации сополимеров хлористого винила (70%) с винилацетатом пригодны эфиры хлорфеноксиуксусной кислоты общей формулы [c.569]

Эфиры олеиновой кислоты и низших алифатических спиртов по летучести паров вполне отвечают требованиям, предъявляемым к пластификаторам. Однако большие размеры молекул эфиров затрудняют их совместимость с полимерами, заметно ограничивая области применения. Они совмещаются лишь в небольших количествах с нитратом целлюлозы, этилцеллюлозой, ацетобутиратом целлюлозы, полистиролом, полиэтиленом, поливинилхлоридом и сополимерами хлористого винила и винилацетата. Ацетат целлюлозы нельзя совмещать с эфирами олеиновой кислоты и низших алифатических спиртов, хотя эти эфиры способствуют повышению водостойкости плепкообразующего вещества и блеска покрытия. Бутил- и амилолеаты хорошо растворяют копалы, кумарон и эфиры канифоли. По наблюдениям автора, бутилолеат не растворяет производные целлюлозы. Это подтверждается также данными Крауса который отметил быстрое выделение растворителя из пленок нитрата целлюлозы, содержавших 50% бутилолеата. Поливинилхлорид растворяется в бутилолеате при 170° G. При медленном охлаждении 4%-ные растворы поливипилхлорида в бутилолеате мутнеют и превращаются в гель при 85—75° С. [c.649]

Для пластификации нитрата целлюлозы, этилцеллюлозы, полиэтилена, хлоркаучука, поливинилхлорида и сополимеров хлористого винила можно применять метилэтилепгликольолеат и бутилэтиленгликольолеат в смеси с другими пластификаторами. Такие смеси придают большую оптическую прозрачность и морозостойкость безосколочному стеклу из поливинилбутираля. Эти олеаты неприменимы для переработки ацетата целлюлозы, но они совмещаются в больших количествах с ацетобутиратом [c.650]

Из приведенных данных и результатов исследования применимости пластификаторов этой группы для переработки сополимера хлористого винила и винилацетата (винилит УУОК) в пленки с 35 % пластификатора нельзя рассматривать молекулу пластификатора, характеризуя ее только [c.677]

Высокомолекулярные сополимеры можно получать и путем взаимодействия хлористого винила с различными ненасыщенными молекулами. В случае взаимодействия хлористого винила с винилацетатом в различных соотношениях при строго контролируемой температуре образуются сополимеры (молекулярный вес 20 ООО—22 ООО) в виде негорючих белых порошков, устойчивых к действию растворителей, масел и близких по свойствам к коросилу (стр. 610). Повышение содержания в сополимере ацетатных звеньев увеличивает растворимость. Если к таким сополимерам добавлять пластификатор (трикрезилфосфат, дибутилфталат), они приобретают свойства, приближающие, их к каучукам. Эти продукты известны под названием винилиты. Примерами могут служить винилит сополимер, состоящий из 95% хлористого винила и 5% винилацетата, и винилит УЛНН—сополимер с меньшим содержанием хлористого винила. Винилиты применяются как сами по себе, так и в смеси с другими веществами. Из них изготовляют совершенно прозрачные, бесцветные или окраишнные листы, трубы различного диаметра для специальных целей, электроизоляцию проводов и кабелей и т. д. [c.637]

Поливинилхлорид смешивали с полимером на вальцах и прессовали при нагревании. Так как неясно, разогревалась ли масса в процессе вальцевания, укажем на наблюдение Рида согласно которому при холодном вальцевании поливинилхлорида с нитрильным каучуком, последний действует только как наполнитель. Совмещенная пластическая масса получается только при нагревании. Брейерс с сотр. считают нитрильный каучук истинным растворяющим пластификатором поливинилхлорида. По данным Рида, наилучшие результаты дает такое ведение процесса нитрильный каучук вальцуют на холоду, затем добавляют поливинилхлорид и смесь окончательно развальцовывают на горячих вальцах. При проведении процесса смешения в смесителе Бенбери с охлаждаемыми валками под небольшим давлением в течение 5—7 мин с последующим нагреванием массы до 135° С, для достижения максимального предела Прочности при растяжении пластификацию заканчивают на каландрах. При ведении процесса в обратной последовательности, т. е. при вальце-вации твердого поливинилхлорида или сополимера хлористого винила (95%) и винилацетата (5%) и добавлении нитрильного каучука, неизбежно происходит деструкция поливинилхлорида. Однако такой способ можно с успехом применять при переработке мягких сополимеров хлористого винила или при одновременном использовании жидких пластификаторов. Нитрильный каучук вследствие наличия двойных связей разлагается при высокой температуре, поэтому рекомендуется добавлять в смесь 0,5—1 % стеариновой кислоты или ее солей, что позволяет снизить температуру вальцевания на 5—10° С. [c.820]

Количество пластификаторов при равном пластифицирующемг эффекте можно снизить за счет внутренней пластификации поливинилхлорида. Она может быть достигнута путем сополимеризации хлористого винила с бутилакрилатом, винилацетатом и другими мономерами. Сополимер винилхлорида и бутилакри-лата, благодаря неоднородности структуры, наличию бутилакри-латных звеньев, менее жесткий, чем непластифицированный поливинилхлорид для его пластифицирования требуется меньшее количество пластификаторов. [c.129]

Рид и Коннор установили, что димер стирола, ранее предложенный в качестве пластификатора, неприменим для этой цели, так как он выпотевает из поливинилхлорида и сополимера хлористого винила и винилацетата. В то же время есть указания что полимер стирола со степенью полимеризации 7, полученный полимеризацией с перекисью бензоила при 75° С в течение 72 ч, совмещается в количестве 25% с поливинилхлоридом (жеон 101). Об его совместимости сообщает также фирма изготовлявшая рукава из поливинилхлорида, пластифицированного димером или тримером стирола. Смесь поли-а-метилстирола с трикрезилфосфатом (1 1,5) применялась при переработке поливинилхлорида для изготовления переплетных материалов, пригодных для печатания При полимеризации стирола в изопропилбензольном растворе в присутствии отбеливающей земли или аналогичных катализаторов получаются вязкие полимеры, применяемые главным образом как диэлектрики По патентным данным в присутствии таких же катализаторов в кипящем декалине получается смесь ди-, три- и тетрастирола. После актива- [c.827]

Низковязкие поливинилхлориды, получаемые полимеризацией в растворе, неприменимы в качестве пластификаторов. Поэтому при исследовании жидких и полимерных пластификаторов Эли, Марк и Месробиен пользовались низкомолекулярными сополимерами хлористого винила с хлористым аллилом. Этим путем легче получить требуемые низкомолекулярные полимеры, так как сами мономеры могут вызывать обрыв цепи. Указанные авторы получали полимеризацией в течение 72 ч при 75° С с переписью ацетила в качестве инициатора сополимер из 30% хлористого винила и 70% хлористого аллила в виде низковязкой жидкости с мол. весом 630. Сополимер растворяли в циклогексаноне и вводили в количестве [c.828]

Сополимер винилацетата с 40—60% олефина (нанример, этилена), полученный полимеризацией в растворе под действием перекисей до достижения мол. веса 350—1200, применяется в качестве пластификатора поливинилхлорида и сополимеров хлористого винила. С помощью этих желтоватых жидких полимерных пластификаторов удается сохранить эластичность пленок при низких температурах Есть указания о применении в качестве пластификаторов ряда полимерных эфиров итаконовой кислоты как таковых или в виде сополимеров с метакрилатами. [c.831]

Пластификатор можно вводить перед или во время полимеризации, независимо от способа ее проведения. По данным Гейтса сополимер хлористого винила и метакрилата можно получать в водной эмульсии с добавкой 35—80% пластификатора. Этот процесс можно осуществить и иным способом. Можно сначала приготовить водную эмульсию пластификатора и в ней проводить полимеризацию (например, в случае винилацетата). По Эрленбаху и Зиглицу для получения поливинилхлорида сначала приготовляют эмульгирующую среду с алкилсульфонатами и буферными веществами, в которую вводят смесь хлористого винила с ди-(2-этилгексил)-фталатом (3,5 1,5) и, наконец, перекись водорода. Таким же способом было введено 2,5% пластификатора — га-толуолсульфанилида, в полиметакрилат, перерабатываемый методом экструзии При добавлении до 15% алкилфталата или других пластификаторов к винилхлориду, подвергаемому суспензионной полимеризации в водной фазе в присутствии сополимеров винилацетата и малеинового ангидрида, размер частиц поливинилхлорида уменьшается [c.857]

Б. В. Штарх и А. П. Писаренко исследовавшие под электронным микроскопом процесс смешения пластификатора с дисперсией сополимера хлористого винила с хлористым винилидепом, установили, что частицы дибутилфталата быстро адсорбируются сополимером из эмульсии и что созревание эмульсии в течение некоторого времени или кратковременное нагревание повышают эффективность действия пластификатора. [c.859]

Поливинилхлорид, полученный эмульсионным методом, можно пластифицировать чрезвычайно простым производственным способом состоящим, по Эскалю, в быстром смешении пластификатора с полимером без нагревания. Для такой переработки поливинилхлорида особенно пригодны следующие пластификаторы триоктилфосфат, трикрезилфосфат, фталевые эфиры спиртов алифатического и гидроароматического рядов С4 9, триоловые эфиры жирных кислот, этилгексиловый эфир тиодимасляной кислоты и предельные сульфокислоты жирного ряда, этерифицированные крезолом и фенолом Для переработки поливинил хлорида в пасты (пластизоли) могут применяться также смеси пластификаторов, в разной степени растворяющие поливинилхлорид или совсем не растворяющие его В некоторых случаях может оказаться целесообразным разбавлять пластификатор растворителями (это применимо не только к поливинилхлориду, но и к сополимерам хлористого винила с другими мономерами). Такого рода поливинилхлоридные пасты выпускаются в США под названием органозолей (см. стр. 868). [c.860]

Труднее всего растворяются продукты суспензионной полимеризации. В соответствии с этим рекомендовалось опыливать суспензионный поливинилхлорид пластификатором при 100 °С. При этом достигается полная адсорбция пластификатора поливинилхлоридным зерном. По тому же пути идет фирма Goodri h Следует учитывать, что температура адсорбции пластификатора должна быть ниже температуры, при которой происходит агломерирование частиц полимера. Например, сополимер хлористого винила с хлористым винилидепом в течение 25 мин полностью адсорбирует ди-(этилгексил)-фталат при 112—121 °С. Такие сухие смеси можно хранить в бумажной таре вплоть до формования. [c.862]

Кристаллизация сополимеров различного состава наблюдается также при охлаждении их растворов, в частности, в пластификаторах. Совместимость кристаллических полимеров с пластификаторами обычно ограничена. На рис. 11 приведены кривые охлаждения 25%-ных растворов в дибутилфталате полимера хлористого винилидена и его сополимеров с 5—25% хлористого винила . [c.57]