Кислотная функция растворителе

Очевидно, что для определения функции Гаммета необходимо располагать серией индикаторов, которая охватывала бы широкую область кислотности. Функции Гаммета полезны для оценки относительной кислотности сред различного состава и природы и корреляции скоростей реакций в различных растворителях. [c.598]

Отклонение от закономерного роста кислотной функции (за счет увеличения длин связи Н—X и уменьшения ее прочности) в УИА группе связано, с одной стороны, с повышенной способностью молекулы НР образовывать водородные связи, с другой — нивелирующим действием воды (как ионизирующего растворителя), перекрывающим различия в свойствах остальных членов группы — кислот НС1, НВг и Н1. [c.405]

Сложные эфиры слабо или совсем плохо растворяются в воде (этилацетат 8%). Они сами являются хорошими растворителями эфиров целлюлозы (например, ацетилцеллюлозы, нитроцеллюлозы), полиэфирных и других смол, поэтому они широко применяются при изготовлении лаков, клеев, пленок и других изделий. Сложные эфиры широко используются в химии как реагенты для получения амидов кислот, в тонких органических синтезах в тех случаях, когда необходимо уничтожить кислотную функцию карбоновых кислот в реакциях, в которых кислотность недопустима. [c.495]

Полное кинетическое исследование отдельной реакции остается все еще трудоемкой и сложной задачей. В концентрированных средах реагирующие вещества совмещают все функции растворителя по мере своего развития реакция влечет за собою изменение характеристик среды, ее сольватирующей способности, каталитической активности и еще многих других свойств (кислотности, вязкости, проводимости и т. д.). [c.65]

В последнее время с помощью спектроскопии ЭПР изучалась кинетика быстрых процессов с участием свободных радикалов, обладающих кислотной функцией, в частности процесса взаимодействия между фенолами и аминами в малополярных растворителях [131] [c.244]

Здесь мы имеем иллюстрацию того, что даже кислотные растворители проявляют все же слабую основную функцию наряду со своей главной кислотной функцией. [c.503]

Значительную часть химии координационных соединений в неводных средах часто представляют как реакции кислотно-основного типа. Многочисленные растворители описывают при этом как кислоты или основания соответственно, хотя относительно терминов кислота или основание существует некоторая путаница, что объясняется наличием различных определений. До обсуждения этих определений следует отметить, что вещество само по своей природе не может быть кислотой или основанием в зависимости от условий оно может вести себя либо как кислота, либо как основание, так что правильнее использовать термины кислотная функция и основная функция. [c.14]

Термин акцепторный растворитель настолько же неудачен, как и термин кислота. Лучше было бы использовать такие термины, как акцепторная функция и кислотная функция, так как иногда можно заставить молекулы проявлять противоположные свойства. [c.81]

Не потерял значения и качественный, препаративный метод обнаружения кислотной функции комплексов путем выделения депротонированных форм из щелочной среды и обратного превращения их в кислой среде. Этот метод играет особенно большую роль при изучении кислотных свойств комплексных соединений в неводных растворителях (см. стр. 72). [c.61]

Кислотная функция измерена для многих систем растворителей, особенно для водных и водно-спиртовых растворов кислот, [c.184]

Понятие кислотности и основности среды широко используют при описании разнообразных химических превращений пе только в водных, но и в неводных растворителях. Большие практические успехи применения ряда функций кислотности (функций активности протона), в частности pH для водных растворов, оправдывают многочисленные попытки построения единой шкалы кислотности [54]. [c.259]

Растворители, предложенные для определения кислотных функций, делятся на три группы. [c.373]

Наряду с соотношением размеров активной и нейтральной частей молекулы, важно соотношение силы одноименных функций молекул растворимого вещества и растворителя. Роль этого соотношения наиболее существенна для систем типа В —АВ. Для них, в отличие от систем А —> АВ и тем более АВ АВ, в наиболее чистом виде наблюдается разностный эффект двух конкурирующих Н-связей — молекулы АВ с молекулой Вис другой молекулой АВ. Действительно, каждый активный атом водорода растворителя одновременно может образовать только одну водородную связь — либо с растворителем, либо с растворяемым веществом В, которое не имеет собственной кислотной функции. Поэтому относительная растворимость будет превышать единицу для сильных оснований и будет меньше единицы для слабых. [c.136]

Влияние других дифференцирующих растворителей подобно. Вирхок, исследуя силу кислот в формамиде, установил, что карбоновые кислоты и фенолы располагаются на разных прямых. На основании исследования Кильпетрик можно установить такой же характер влияния ацетонитрила на силу кислот. Смит и Гамметт при исследовании кислотной функции показали, что в нитрометане серная кислота в 1000 раз сильнее соляной. Их данные об электропроводности кислот в нитробензоле, как и наши исследования, указывают, что и этот растворитель дифференцирует силу кислот. [c.332]

У всех продуктов кислотно-основной реакции А + В = А + ВН + (центры 5NH+, >OH +, >N и -0 ) имеется сильная тенденция образовывать водородные связи с какими-нибудь другими частицами. В средах типа воды такими частицами являются молекулы растворителя SH (А . . . HS и ВН +. . . SH). По мере того как ослабляются кислотные и основные функции растворителя, а вместе с тем и его соль-ватирующая способность требование сольватации А и ВН+ удовлетворяется благодаря сколь угодно слабой способности растворителя к образованию водородных связей (например, С13СН. . . А ), а также некоторыми другими способами. К ним относятся образование водородно-связакных ионных пар А-. . . НВ +, присоединение лишних молекул НА или В, приводящее к нарушению стехиометрии кислотно-основной реакции (2.43), и олигомеризация А . . . НВ+. Если совсем удалить растворитель., то остаются только эти пути стабилизации А и ВН+, в твердом состоянии осуществляемой благодаря образованию водородных связей. [c.324]

Применительно к процессу окисления изомеров ксилола изучены растворители различной природы и полярности (вода, водные щелочные растворы, жирные и ароматические кислоты, их нитрилы, алифатичеокие углеводороды, хлоропроизводные, ароматические углеводороды, нитро- и хлорогтроизводные ароматических углеводородов и др.). При 01жлении я-ксилола растворители в зависимости от их природы вдогут играть различную роль — инициировать процесс (кислотные полярные растворители) илц не принимать участия в реакционных превращениях и по существу выполнять функции разбавителя (неполярные растворители). На глубоких стадиях окисления, например,при окислении /г-толуиловой кислоты кислотные растворители (особенно бромуксусная кислота) заметно промотируют реакцию. [c.144]

Амфипротические растворители. К этому классу относится вода. Когда ее молекула присоединяет протоны, то принято говорить, что она проявляет свою основную функцию когда они отдают их, то говорят, что вода проявляет кислотную функцию. Уравнение основной функции воды [c.502]

Основные растворители. Эта группа содержит такие растворители, как жидкий аммиак, анилин, пиридин, эфир, диоксан, сложные эфиры и ацетали. В то время как первичные и вторичные амины и аммиак обнаруживают заметную кислотную функцию, наряду со своими главными основными фушкциями, третичные амины и простые эфиры этим свойством не обладают, так как они могли бы отщеплять свободные протоны только за счет разрыва С—Н связи. Основные растворители проявляют сильный эффект выравнивания силы кислот, однако по отношению к основаниям они подобного эффекта не обнаруживают. [c.504]

Для определения констант ионизации очень слабых оснований, какими являются соединения, содержащие кислород и серу, используют уравнение (6.13) и в качестве растворителя — концентрированные растворы кислот (обычно Н2504) с известными значениями кислотных функций Гаммета Но. Этим методом можно определять рКа до значения —8. [c.187]

Для этой реакции с успехом использовались в качестве реакционной среды гексаметилфосфамид и М-метилпирролидон. Оптимальные значения молекулярных весов и выходов полигидразидов, как и вообще в больщинстве методов низкотемпературной поликонденсации в растворах, достигаются при тщательнейшей очистке исходных веществ и растворителей и. полном удалении влаги Температуры плавления высокомолекулярных ароматических и гетероциклических полигидразидов находятся в интервале от 205 до 400° С и выше (табл. 5). Неожиданным является то, что все эти полимеры, за исключением полигидразида на основе терефталевой кислоты, растворимы на холоду в диметилсульфоксиде и при нагревании— в тетраметиленсульфоне. Было высказано предположение о,том, что растворимость является функцией основности гидразидной группы и кислотности этих растворителей [c.84]

Для полноты картияы сопоставим теперь Амфотерные величины р/Сдисс некоторых электролитов растворители амфотерных растворителях (табл. 4). Но сначала, ссылаясь на первый раздел книги, в котором шла речь о кислотах и основаниях, напомним, что понятие амфотерность -весьма относительно (собственно говоря, любое химическое соединение амфотерно), поэтому принято амфотерными считать такие растворители, которые, подобно воде, одинаково охотно проявляют и кислотную, и основную функции. Сюда относят спирты (в реакциях со щелочными металлами они проявляют кислотную функцию, образуя соли — алкоголяты нейтрализуя кислоты с образованием сложных эфиров, спирты проявляют основную функцию) и кетоны (которые в кетоформе проявляют большей частью свойства оснований, а в енольной форме — свойства кислот). [c.58]

Амфипротные растворители (кетоны, нитрилы и др.) играют роль оснований по отношению к соединениям с кислотной функцией и одновременно роль кислот по отношению к веществам с основной функцией. Например, высокие дифференцирующие свойства ацетонитрила в отнопюнии веществ обоих типов связаны с его слабыми кислыми и основными свойствами. Константы диссоциации карбоновых кислот в метиловом спирте уменьшаются на 4,5— [c.157]

Чтобы реакция прошла количественно в точке эквивалентности, ион СН3О должен иметь более сильные основные свойства, чем растворитель или бензоат-ион. Вообще, по мере уменьшения силы титруемой кислотной функции избранный для ее титрования растворитель должен быть все более основным (см. раздел 1-Ц. гл. II) и наоборот, по мере уменьшения силы основной функции — все более кислотным. Дальнейшее обсуждение методов водного и неводного титрования, в особенности применительно к определению, кислотных и основных функций, дано в гл. И. Сводка непрямых кислотно-основных методов определения функциональных групп была дана Кричфилдом с сотр. [c.53]

Выбор растворителя для микроалкалиметрии зависит от константы диссоциации и растворимости вещества, подлежащего титрованию. Жидкость или смесь жидкостей, используемые в качестве растворителя, должны удерживать реагирующие вещества и продукты реакции в растворе и обеспечивать эффект выравнивания (явления, состоящего в том, что сильные и слабые кислоты обретают существенно одинаковую силу в основных растворителях) даже для очень слабых кислотных функций. Например, хотя большинство карбоновых кислот можно определять в водном растворе, при титровании нерастворимых в воде жирных кислот с длинными цепями необходимо применять спирт. Однако очевидно, что водно-этанольные смеси не пригодны для определения органических кислот с константами диссоциации ниже чем 10 даже если анализируемые соединения, например фенол с Ка — 1,3-Ю" и его натриевая соль, хорошо в них растворимы. [c.373]

Считается, что инертные растворители не должны оказывать влияния на кислотную функцию. Однако их присутствие нередко делает более резким излом хода потенциала на кривой титрования, что очень помогает при микроопределениях. Это явление не было полностью объяснено. Согласно Манковской ацетон понижает степень диссоциации жирных кислот. Инертные органические жидкости, если их используют при кислотно-основной титриметрии, обычно смешивают с амфипротическим или протофильным растворителем. [c.374]

Хотя аминосульфо- и аминокарбоновые кислоты можно титровать в 90%-ном этаноле 0,01 н. раствором гидроокиси натрия с тимолфталеином в качестве индикатора эти кислотные функции лучше определять титрованием в неводных растворителях. При титровании 0,01 н. растворами в неводных средах в качестве индикаторов рекомендуются тимоловый синий и азо фиолетовый. [c.376]

Кислотные функции Л, и Нц- Теория сильных электролитов дает возможность предсказать коэффициенты активности только в случае разбавленных растворов. Следующий простой метод может бытв применен и в случае растворов, содержащих ион гидроксония (или другие ионы) в больших концентрациях (в воде и в некоторых других растворителях) (Л. П. Гамметт, 1934 г.). Если подобный раствор содержит незаряженное основание В, то равновесие изображается следующим точным тер модиыамическим уравнением [c.213]

Механизм доказан кинетически. Первая стадия, прямое направление +1 которой соответствует захвату протона, и стадия 4, на которой происходит компенсирующая отдача протона, обычно являются быстрыми. Положение предравновесия ( 1) может быть изменено, поскольку одна из двух молекул азотной кислоты выполняет только кислотную функцию эту функцию может выполнять специально добавленная более сильная кислота, например серная, которая, как и следовало ожидать, ускоряет нитрование. Аналогично небольшие добавки нитрат-ионов, как и предполагали, замедляют нитрование. Стадии 2 и 3 в принципе протекают медленно, и вопрос о том, какая из них определяет скорость общего процесса, будет зависеть от соотношения скоростей реакций иона нитрония, образовавшегося на стадии 1- 2 с двумя нуклеофилами, способными его присоединять, а именно с водой на стадии —2 и с субстратом на стадии 3. Меняя либо концентрацию воды, либо концентрацию или собственную реакционную способность субстрата, можно сделать стадию 3 или настолько быстрой по сравнению со стадией —2, что скорость нитрования будет контролироваться скоростью образования иона нитрония (нулевой порядок по субстрату), или настолько медленной по сравнению со стадией —2, что ион нитрония будет образовываться в равновесной концентрации (равновесие 2), так что скорость нитрования будет контролироваться стадией 3 (первый порядок по субстрату). При соответствующем подборе ароматических субстратов механизм реакции может изменяться между двумя указанными возможностями в зависидюсти от природы растворителя, который изменялся от полярных растворителей, таких, как нитрометан, содержащих очень небольшое количество воды, до нитрующих смесей с высоким содержанием воды (гл. VI, разд. 5). [c.508]

Эти исследования были значительно расширены Патаи и другими. Патаи, Израэли и Забицки [136, 137] показали, что если кислотные функции слабокислого аддукта выражены в достаточной степени, то в гидроксилсодержащем растворителе, например в воде или этиловом спирте, он будет реагировать и без прибавления основного катализатора. В этом случае будет достаточно основности растворителя. Так, нитрил малоновой кислоты будет присоединяться к бензальдегиду или его замещенным без добавления основного катализатора. Реакция, конечно, обратима наличие катализатора никак не связано с термодинамикой процесса, и образующийся альдоль будет взаимодействовать с растворителем и в отсутствие катализатора. Порядок прямой реакции равен двум [c.827]

В работах А. И Бродского, А. И. Шатенштейна, Д. Н. Курсанова и др. на основе изучения соответствующих реакций изотопного обмена была исследована подвижность атомов водорода в различных соединениях. Так, А. И. Ша-тенштейн с сотрудниками детально исследовали кинетику обмена водорода в различных углеводородах и некоторых их производных, растворенных в жидком аммиаке (в присутствии амида калия KNH. как катализатора) и в жидком бромистом водороде. Полученные результаты дают возможность четко характеризовать различие в подвижности атомов водорода в зависимости от их положения в молекуле, от вида молекулы и от кислотно-основных функций растворителя, что дает новый интересный материал для оценки способности этих атомов водорода к различным реакциям замещения. [c.540]

Водородной связью, или Н-связью (Н В) называют вид химического (донорно-акцепторного) взаимодействия атома водорода, уже связанного химической связью А—Н с другим атомом А. Различают внутри- и межмолекулярные водородные связи, из которых здесь рассматриваются только последние Образуя водородную связь, молекула кислоты НАН выступает донором протона (акцептором электронов), а молекула основания ВЯ —донором электронов (акцептором протона), причем взаимодействие молекул локализовано в основном в трехатомной группе А—Н В и полного перехода протона от А к В при этом не происходит. Кислотную функцию проявляют группы АН, где атом А — это О, 14, Р, С1, Вг и, в меньшей мере, 5 и С. Типичные электронодонорные центры В — это атомы О, N. 5 разных функциональных групп (—О— >>С=0 Р=0 >5=0 >С=8 —С = М и др.). различные анионы ( , С1", НОз" и др.) и в меньшей мере л-электроны ароматических колец и кратных связей С=С. Группы ОН и МН проявляют обе функции, так что молекулы воды, спиртов, карбоновых кислот, аминов и других соединений, содержащих эти группы, могут самоассоциироваться за счет Н-связей. В жидкостях (а карбоновые кислоты и в газе) эти соединения существуют в виде разнообразных димерных и полимерных ассоциатов, находящихся в подвижном равновесии. С ростом температуры и с разбавлением инертным растворителем ассоциаты постепенно распадаются до одиночных ( свободных ) молекул. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология