Радикалы энергия ионизации

Анион-радикал является частицей, которая имеет отрицательный заряд и неспаренный электрон, он образуется в результате присоединения электрона к молекуле. В таком присоединении принимают участие разрыхляющие орбитали молекулы, и для образования анион-радикала необходимо, чтобы энергия разрыхляющей орбитали была меньше потенциала ионизации образующегося ион-радикала. Ион-радикалы получаются в апротонных растворителях путем восстановлений молекул щелочными металлами, например [c.144]

ИОНИЗАЦИОННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ — наименьший потенциал, необходимый для удаления электрона из атомной системы (атома, молекулы, иона, радикала). И. п. связан с энергией ионизации Е, т. е. энергией, необходимой для удаления электрона [c.111]

Энергия, необходимая для отрыва электрона от молекулы или атома, называется потенциалом ионизации. (В действительности это энергия ионизации.) По определению потенциал ионизации свободного радикала — это- [c.162]

Образующиеся в результате протекания этой реакции гидроксильные радикалы термически весьма устойчивы. Так, было установлено наличие их в атмосфере Солнца. В свободном гидроксиле (НО) = 0,97 А, д = 1,66, энергия связи 101 ккал/моль, а ее силовая константа к = 7,1. Сродство к электрону газообразного радикала ОН равно 41 ккал/моль, а его энергия ионизации — 13,6 эв. [c.135]

С помощью масс-спектрометрического метода можно определить энергию разрыва связей. Измерив этим методом энергию появления (ЭП) иона образующегося под действием ЭУ из молекулы Я -Кг. и использовав значение энергии ионизации (ЭИ) радикала Кг, энергию разрыва связи К]-К2, рассчитывают по формуле [c.9]

Увеличение скорости и степени полимеризации под действием некоторых хлорсодержащих растворителей К—С1 связано также с тем, что они являются достаточно эффективными сокатализаторами. Действие их возрастает в ряду дихлорэтан < изопропилхлорид< <тр т-бутилхлорид, т. е. в порядке падения энергии диссоциации связи R—С1, энергии ионизации радикала Р и способности растворителя сольватировать ионную пару. [c.156]

Алканы (а). В молекулах алкаиов связи С—С и С—Н осуществляются а-электропами. Выбивание связывающих ст-электронов при ионизации приводит к изменению межъядерных расстояний С—С в ионе (по сравнению с молекулой) и в соответствии с принципом Франка — Кондона к колебательному возбуждению образующегося иона (малые сечения фотоионизации молекул в области О—0-переходов [22]). Энергии связей С—Н и С—С в катион-радикалах алкаиов, рассчитанные по формуле 0+=0—( м—Ел) (здесь 0+ — энергия связи в ионе О — энергия связи в молекуле Ем и Ев. — энергии ионизации молекулы и радикала [23]) равны [c.90]

В растворителе — хорошем доноре водорода, таком, как этанол, квантовый выход убыли бензофенона близок к единице, хотя в растворителях с высокой энергией активации отрыва Н квантовый выход может быть гораздо меньше. Для субстратов с низким потенциалом ионизации, таких, как амины или ненасыщенные углеводороды, основным процессом может быть передача заряда или отрыв электрона с образованием кетильного анион-радикала. В подходящих условиях наблюдаемый квантовый выход убыли бензофенона в растворах пропан-2-ола равен приблизительно двум. Образующиеся из растворителя радикалы способны сами по себе восстанавливать молекулу бен- [c.167]

В 1935 г. при изучении механизма нуклеофильного замещения алкилгалогенидов Огг и Поляни заметили, что изменение органического радикала, ослабляющее связь в образовавшейся в результате реакции молекуле, будет понижать энергию активации реакции [361, стр. 617]. Показав существование зависимости энергии электролитической диссоциации молекулы от энергии ионизации заместителей, авторы затем обнаружили закономерность уменьшения энергий активации при увеличении теплот бимолекулярных и ионных экзотермических реакций. [c.132]

ИОНИЗАЦИИ ПОТЕНЦИАЛ — наименьший потенциал, необходимый для удаления электрона из атомной системы (атома, иона, молекулы, радикала). И. п. относят обычно к основным (низшим) энергетич. состояниям исходной и конечной систем. И. п. связан с энергией ионизации (Я) (т. е. с энергией, необходимой для удаления электрона) соотношением Е = е/, где I — И. п., е — заряд электрона. И. п. выражают в вольтах, и он численно равен Е, выраженной в электрон-вольтах. [c.148]

Hj + е -> СН+ + Н -Ь 2е Такой процесс становится возможным, когда энергия электрона достигает соответствующего порога. Так, в приведенном выше примере этот порог (называется потенциалом появления иона СНд+) равен сумме D (СНз — Н) 4- / (СНз), где J — энергия ионизации радикала, D — энергия диссоциации. [c.158]

Величина I — энергия ионизации атома водорода — имеет одно и то же значение (313,3 ккал-моль ) для всех гидридов. Однако De — энергия диссоциации связи — и Е — сродство к электрону атома или радикала X — будут меняться при переходе от одного гидрида к другому. Значения этих величин известны сейчас для многих гидридов (табл. 7), и можно, таким образом, вычислить AHg — энтальпию диссоциации на ионы в газовой фазе. Результаты вычислений приведены в табл. 8 [15]. [c.113]

Рис. I. Сопоставление энергии ионизации, вычисленной в виде разности энергии молекулы и катион-радикала с первыми вертикальными 1Р.

Радикалы играют весьма важную роль в химии высоких энергий. С их участием образуется весьма значительная часть конечных продуктов. В первичных процессах в результате ионизации возникают катион-радикалы. Нейтральные радикалы — вторичные частицы, появляющиеся как продукты превращения промежуточных частиц других типов. Единственным исключением, характерным для ионных кристаллов, расплавов и растворов солей, является образование нейтрального радикала при ионизации иона [c.92]

Т. е. поляризуемость алкильного радикала имеет промежуточное значение между поляризуемостями соответствующих молекул парафина и олефина. Значения для последних близки между собой и приведены в справочной литературе [162]. Методами электронного удара, фотоионизации и другими были получены согласующиеся значения потенциалов ионизации для многих алкильных радикалов [6], которые мало отличаются от потенциалов ионизации родственных молекул. Значения энергий диссоциации даны в работах [6, 91. Значение колебательной константы со [161], входящей в функцию Морзе (7.5), мало отличается от валентного колебания соответствующей С—С- или С—Н-связи. Используя молекулярные данные, известные для алкильных радикалов, авторы работ 159, 160] рассчитали + и / + для реакций рекомбинации одинаковых радикалов [c.88]

Напомним, что вследствие ионизации должен возникать положительно заряженный молекулярный ион или ионный радикал, поскольку электронная энергия отрицательных ионов может быть совсем иной. Такое различие нельзя предвидеть [c.111]

Энергия этой реакции должна равняться сумме энергии разрыва связи СНз-С,Нз и энергии ионизации радикала СаИб" Потенциал появления иона при диссоциации этана равен 15,2 в пли [c.77]

Потенциал появления в этом случае численно равен сумме энергии связи Ос,н,-н и энергии ионизации /с н, радикала С2Н5. Из термохимических данных получено [c.77]

Энергией ионизации называется энергия, необходимая для удаления электрона из атома, иона, радикала или молекулы в газовой фазе при Г = О К без передачи освобомсденному электрону кинетической энергии. Обозначают энергию ионизации символом Е , выражают в Дж, кДж или электрон-вольтах (эВ). [c.82]

Основной термический распад иодметилата циннолина (13) формально приводит к свободному циннолину и H3I. Однако энергия появления иона, отвечающего М+ циннолина, оказалась гораздо ниже энергии ионизации циннолина, т. е. при термическом разложении происходит восстановление катиона до радикала. В масс-спектре данного соединения присутствует также пик с т/2 145, который отвечает сумме масс циннолина и группы СНз [221]. [c.138]

Потенциалом ионнзадии атома (молекулы, радикала) называется наименьшее напряжение электрического поля, при котором ускоряемый. этим полем свободный электрон приобретает энергию, достаточную для ионизации данного атома (молекулы, радикала). Потениизл ионизации, выраженный в вольтах, численно равен энергии ионизации в электронвольтах, [c.24]

Повышение энергии ионизирующих электронов приводит к появлению пиков ионов с меньшим, чем М, массовым числом. При этом, естественно, прежде всего рвутся наиболее слабые связи и в области Е = 15—20 эВ масс-спектры органических соединений имеют малолинейчатый вид. При увеличении же энергии ионизации до 30—50 эВ и выше (до 100 эВ) молекуле сообщается настолько большая избыточная энергия, что увеличивается возможность разрыва, вообще говоря, любой ковалентной связи. Однако вероятность такой диссоциации, а следовательно, и общее количество тех или иных осколков зависит, с одной стороны, от прочности соответствующей связи, а с другой стороны, — от резонансной устойчивости продуцируемых при этом ионов ( и радикалов), т. е. возможности делокализовать возникающий положительный заряд (радикал), по возможно большему числу связей. Таким образом, задача предсказания масс-спектра сводится к рассмотрению устойчивости катионов (радикалов), которые могут образоваться при разрыве той или иной связи, на основании общих представлений теоретической органической химии. [c.35]

Энергия этой реакции должна равняться сумме энергии разрыва связи ДсНз-сгНа и энергии ионизации радикала СгИз. [c.110]

Он равен энергии связи D jHs-h и энергии ионизации радикала [c.110]

Он равен энергии разрыва связи Ос=н,-н и энергии ионизации радикала -СгИв. Из термохимических данных известно, что [c.94]

Реакции этого типа были обнаружены для дифениламина (освещение в области 310—350 КЛ1), трифениламина (Х , 310—370 нм), бензидина (XX 370—470 мл), анилина (А.Х 370—450 нм) и дифенила (Я.Я 330—400 нм) в различных растворителях (метанол, диэтиловый эфир, толуол, метилциклогексан), в ряде случаев содержавших добавки I4 для прочного акцептирования электрона. В тех случаях, когда энергия фотона больше разности энергий ионизации в вакууме молекул матрицы и амина, наблюдалось исчезновение катион-радикала и частичное усиление поглощения исходного амина. [c.80]

Позже было показано, что эти реакции являются двухквантовыми, причем второй квант света поглощается молекулой в триплетном состоянии [17, 18, 103]. Фотоионизация в стеклообразной борной кислоте даже при комнатной температуре легко может быть обнаружена по спектру поглощения катион-радикала. Таким образом, было установлено образование катион-радикалов нафталина, антрацена, фенантрена, тетрацена, хризена, пирена, трифенилена, перилена, дифенила и некоторых производных дифенила [103]. Опыты с двумя источниками возбуждения показали, что энергия ионизации в борной кислоте на 2,4 эв меньше, чем в вакууме [103, 104]. При увеличении энергии кванта происходит переход от двухквантового механизма ионизации к одноквантовому. Например, в случае 3,4-бензопирена одноквантовая ионизация наступает при энергии кванта - 4,9 эв [105]. [c.86]

Другой подход к вычислению 1Р молекул состоит в использовании теоремы Куупманса , по которой вычисленная зсР энергия МО для молекулы с закрытой оболочкой приблизительно равна энергии ионизации электрона с этой орбитали с обрат-ньм знаком. При этом предполагают, что МО остается неизменным при переходе от молекулы к катион-радикалу, возникшему в результате ионизации. Другими словами, предполагают, что удаление электрона из электронной оболочки не вызывает ее реорганизации. Видимо увеличение степени локализации МО приводит к повышению энергетического вклада этого эффекта. Стабилизация катион-радикала из-за реорганизации оболочки приводит к повышенным значениям 1Р. Так как в данной работе главное внимание уделяется соединениям с неподеленными парами электронов, МО которых, как правило, сравнительно хорошо локализованы на определенном атоме, вклад энергии реорганизации может быть значительным. Возможно, именно это и является причиной того, что применение теоремы Крупманса для набора 1Р из таблицы I приводит к худшему, чем в случае предыдущего подхода (см. уравнение (2)), согласию между теорией и экспериментом. Уравнение (3) получено на базе той же выборки 1Р из табл. , которая использовалась при выводе уравнения (2) [c.87]

Энергией ионизации Е атома (молекулы, радикала) называется наименьшая энергия, необходимая для отрыва электрона от атома (молекулы, радикала), находящегося в нормальном (невоэбужденном) состоянии. Энергия отрыва от атома первого, второго, третьего и т. д. электронов Е Ег. Яа-..) последовательно возрастает, особенно резко—при переходе к более глубоко расположенным электронным слоям (оболочкам). [c.24]

Источником энергии в разряде является электрическое поле, сообщающее ускорение в первую очередь свободным электронам, которые передают свою энергию молекулам газа посредством упругих и неупругих ударов. В результате неупругих ударов происходит возбуждение и ионизация молекул, а также диссоциация их на свободные ради1 алы или атомы. Принципиально любая нз этих частиц, т. е. возбужденная молекула, ион и свободный радикал, могут являться химически активной частицей, участвующей в первичном элементарном акте. За первичным актом могут последовать, в зависимости от условий, различные вторичные реакции, причем последние могут развиваться не только в самой плазме разряда, но и на стенках разрядной трубки. Таким образом, весьма сложная задача изучения механизма реакций в разряде сводится, во-первых, к выяснению природы первично активной химической частицы и характера первичного элементарного акта и, во-вторых, к изучению возможных вторичных реакций. Следует иметь в виду, что плазма разряда может быть изотермической и неизотермической. В изотермической плазме температуры электронного и [c.250]

Имеются случаи, когда роль свободного радикала играет ион, например ион N2 —бнрадикал. Тогда уже первичный процесс ионизации электронным ударом ведет к возникновению радикала. Согласно упоминавшейся теории энергетического катализа, значительную роль в реакциях, протекающих в разрядах, играют так называемые удары второго рода, в результате которых энергия электронного возбуждения одного из партнеров в соударении превращается в иной вид энергии другого партнера. Примером удара второго рода в разряде может служить процесс, наблюдающийся при разряде в смеси аргона и кислорода [c.254]

Аналогичные выводы следуют и из работы Наталис [121] который показал, что при электронной бомбардировке этиле новых углеводородов типа К—СН = СН—К, где К и К — ме тильный, этильный, втор-пропильпый и трег-бутильный ради калы, отношение интенсивностей пиков молекулярнь(х ионов транс- и цыс-изомеров по мере увеличения радикала возрастает. Наблюдаемый эо[)фект связан с освобождением при ионизации цис-изомера с большим алкильным радикалом избыточной энергии, что способствует более быстрому распаду образующегося иона. Авторами на масс-спектрометре МХ-1304 было проведено исследование масс-спектров цис- и гранс-изомеров пентена-2. Оказалось, что при энергии электронов 70 эв кривые распределения обоих изомеров практически идентичны, но при 20 эв количество ионов, содержащих 5 атомов углерода для транс-пентена-2 примерно на 20% больше, чем для цис-пентена-2, что позволяет идентифицировать эти изомеры. [c.60]

Нагревание циана выше 1000 °С ведет к его диссоциации по схеме jNa 2 N. Радикал N характеризуется ядерным расстоянием 1,17 А, энергией диссоциации 195 ккал/моль и силовой константой к= 15,9. Его потенциал ионизации равен 14,6 в, а сродство к электрону оценивается в 88 ккал/моль. По большинству аналогичных галоидам свойств он располагается между бромом и иодом. Термическая стойкость этого радикала столь велика, что он обнаружен даже в атмосфере Солнца. [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология