Релаксация зависимость от температуры

Температурная зависимость механических свойств аморфных полимеров выше может быть описана так называемой функцией приведения ат- Эта величина представляет собой отношение времени релаксации при некоторой температуре Т ко времени релаксации при температуре Т> Т > Т , т.е. [c.139]

Зависимость времени сцин-решеточной релаксации от температуры обработки среднетемпературного пека (Тр,=81 С) [2-60] [c.92]

Зависимость температуры перехода Гс или Гр от скорости охлаждения q или нагревания w можно вывести из формулы для времен релаксации (II. 1) и основного уравнения стеклования (II.4) [c.91]

Механизм влияния кристаллизации на температуру размораживания сегментальной подвижности в аморфных областях полимера рассмотрен Манделькерном [45]. В процессе образования кристаллитов в образующейся кристаллической фазе заметно возрастает плотность полимера, что приводит к деформации аморфных областей, уменьшению возможного конформационного набора для находящихся в них макромолекул и к увеличению времени релаксации процесса их сегментальной подвижности. В связи с этим представляет интерес оценка характера зависимости температуры размораживания сегментальной подвижности в аморфной фазе полимера от степени его кристалличности 2.6]. Для этого рассмотрим 1 моль сегментов аморфной фазы, занимающий объем V. В процессе кристаллизации полимера его аморфная фаза подвергается деформации. Допустим, что эта деформация носит характер всестороннего расширения (или сжатия). Добавочное отрицательное давление, вызывающее это расширение, [c.56]

Рассмотрим, как меняется температура основного релаксационного перехода Тм = 7 а при изменении степени кристалличности полимера. При заданной степени кристалличности зависимость времени релаксации от температуры может быть приближенно описана уравнением аррениусовского типа [c.57]

Зависимость температур стеклования Т с и 7с соответственно от скорости охлаждения и частоты внешнего воздействия связана с релаксационной природой процессов. При этом механическое стеклование объясняется потерей сегментальной подвижности и определяется а-процессом релаксации. Этот процесс является главны.м релаксационным процессом в полимерах. [c.59]

При исследовании молекулярной подвижности и структуры полимеров большое значение имеет изучение зависимости второго момента, формы линии и времен релаксации от температуры. Для этой цели образец, обычно вместе с приемной катушкой (для сохранения высокого коэффициента заполнения), помещается в сосуд Дьюара, в котором поддерживается -необходимая температура (обычно от температуры жидкого азота и выше). [c.222]

Ввиду зависимости времени релаксации от температуры, с ее увеличением обычно наблюдается уширение линий, т. е. ухудшение разрешающей способности. [c.251]

По рис. 9.16, б можно определить зависимость времени релаксации от температуры. Действительно, точка перегиба на кривой е—со или точка максимума на кривой б—со соответствует условию /=т. Измерив частоту, прн которой происходит перегиб или возникает максимум, можно найти время релаксации т=/=1/й). Оказывается, что с ростом температуры время релаксации уменьшается, что указывает на рост подвижности сегментов с ростом температуры. [c.136]

Зависимость времени релаксации от температуры выражается уравнением Аррениуса — Эйринга — Френкеля [c.136]

Рихтер [1] обнаружил экспоненциальную зависимость времени релаксации от температуры. При этом оказалось, что оно совпадает со временем релаксации т (см. гл. V, 4) для механического последействия в том же материале (а-железо), что свидетельствует о глубокой связи этих явлений. [c.348]

Теория Дебая приводит к наблюдаемой экспоненциальной зависимости времени релаксации от температуры лишь косвенным путем благодаря связи т с вязкостью т . Как известно, различные 358 [c.358]

Зависимость коаффициента диффузии и времени спин-решеточной релаксации от температуры [c.148]

Рис. IX. 6. Зависимости логарифма времени релаксации от температуры

Наличие универсальной зависимости времен релаксации от температуры для веществ с разной молекулярной структурой указывает, что в первом приближении существует единый механизм влияния температуры на механические и электрические свойства материала, [c.81]

Из приведенных выше выражений для в, е" и видно, что эти параметры зависят от частоты и времени релаксации т. Температурная зависимость диэлектрических свойств определяется характером зависимости времени релаксации от температуры. [c.189]

Представление о релаксационном механизме аномалии вязкости позволяет рассмотреть и влияние гидростатического давления на эффективную вязкость. Существующая интерпретация температурной зависимости вязкоупругих свойств сводится к учету влияния свободного объема на подвижность молекулярных цепей . Повышение температуры, сопровождающееся уменьшением плотности, приводит к увеличению свободного объема, при этом облегчается перегруппировка молекул и, соответственно, уменьшается время релаксации. Понижение температуры сопровождается увеличением плотности и соответствующим уменьшением свободного объема. [c.54]

Рис. 3. Зависимость частоты релаксации от температуры для воды, сорбированной на силикагеле К-2 (7—i) и на цеолите NaA (6, 7), а также для жидкой воды (4) и льда (5)

В работах школы А. Тобольского в качестве температуры приведения используется температура Та, определяемая по максимуму производной зависимости характерного времени релаксации от температуры. Обычно отличается от Tg не более чем на 5 °С. При использовании в качестве температуры приведения Та константы этого уравнения принимают следующие значения С1,( =—16,1 и С2,а= 56. Таким образом, единственным параметром определя- [c.141]

При повышении температуры усиливается тепловое движение частиц и, естественно, ослабляется влияние релаксационных явлений. Скорость процессов релаксации всегда сильно возрастает с повышением температуры. На рис. 206 показана зависимость времени релаксации от температуры для полихлоропрена и полиме-тилметакрилата. При прочих равных условиях зависимость эта выражается уравнением вида [c.572]

Подобным же образом можно выяснить и важную для многих свойств зависимость температуры стеклования от характера механического воздействия. Время релаксации уменьшается с повышением температуры. Температуру стеклования можно рассматривать как температуру, при которой время релаксации охлаждаемого полимера становится большим, чем период действия внешней силы. Поэтому при быстрых или короткопериодических нагрузках [c.576]

На рис. 43 приведена зависимость константы скорости (т. е. величины, обратной времени релаксации) от температуры для процесса СО (vз) 4- [c.191]

Рис. 217. Изменение термомехани- Рис. 218. Зависимость времени ческих свойств при пластификации релаксации от температуры

При Уо=1 л/моль, р=10 5 атм-, ркр—ра=0,2ра и = 0,2 11 = = 419 кДж/моль Го=400К получим Та—Го = АГ=8К. Следует отметить, что пропорциональность логарифма времени релаксации молярному объему кинетических единиц является более надежной, чем пропорциональность квадрату степени кристалличности. Поэтому экспериментальная зависимость температуры релаксационного перехода от степени кристалличности может быть использована для определения размеров сегментов. Эта возможность представляется ценной, так как прямое экспериментальное определение размеров сегментов в блочных полимерах невозможно. [c.58]

Следует выяснить важную для деформативных свойств зависимость температуры стеклования от характера действующей внешней силы. Время релаксации уменьшается с повышением температуры. Температуру стеклования можно рас-сматриваи) как температуру, при которой время релаксации охлаждаемого полимера станоиится большим, чем период действия внешней силы. Поэтому при быстрых или короткопериодических нагрузках такое состояние отвечает более высокой температуре, чем при действии медленно меняющихся нагрузок или при статически условиях. Иначе говоря, в промежутке между этими температурами полимер ведет себя в отношении ко рот ко периодических нагрузок как твердое тело, гйк как частицы его не успевают перестраиваться в соответствии с изменениями внешних условий, а в отношении медленно меняющейся внешней силы или при статических условиях полимер при той же температуре проявляет эластичность [c.220]

Пpимep 1. Построить зависимость ат Т для полиизобутилена по данным, полученным при измерении напряжения в условиях релаксации принять температуру приведения То —298 К (см. рис. 8.3 и 8.5). [c.132]

Ферри И сотр, показали, что температурная зависимость всех механических и электрических свойств аморфных полимеров выше их температур стеклования может быть описана одной эмпирической функцией ат, котора51 представляет собой отношение значений времен релаксации при температуре Т н некоторой темпера туре /о [c.174]

Уже само название раздела должно вызвать удивление читателя. Ведь выше мы рассматривали стеклование как релаксационный переход, и поэтому теория этого перехода, казалось бы, должна быть релаксационной, а никак не термодинамической и основываться на уравнении Больцмана — Аррениуса, разумеется, с учетом кооперативности переходов отдельных релаксаторов, нелинейной зависимости энергии активации от температуры и т. д. Теории именно такого типа мы рассмотрим в разделе VIII. 4. Однако экспериментальное исследование зависимости времен релаксации от температуры показало столь резкую зависимость эффективной энергии активации а-перехо-да от температуры (рис. VIII. 7), что потребовалось предположение при приближении к некоторой температуре То она неограниченно возрастает, а это типично никак не для релаксационного, а для настояш,его фазового перехода второго рода. [c.185]

Если в уравнении (VIII. 7) для i/д использовать зависимость (VIII. 8), то для фактора температурного сдвига времени релаксации а Т), равного отношению времени релаксации при температуре Т к времени релаксации при некоторой температуре [c.185]

Ферри и сотр. показали, что температурная зависимость вс механических и электрических свойств аморфных пм меров выц их температур стеклования может бытЬ описана одной эмпирич ской функцией ат, которая представляет собой отношение энач ний времен релаксации при температуре Т и некоторой темпер туре Го [c.174]

Наиболее корректным методом оценки совместимости пластификаторов с полимером является термодинамический метод. Совместимость пластификаторов с полимером можно оценивать также методом ядерно-магнитного резонанса по изменению спин-спиновой релаксации нефелометрически, измеряя мутность пленок плас 5 иката по скорости прохождения звука по изменению вязкости раствора полимера в пластификаторе по эффекту контракции по зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора. Данные о совместимости некоторых пластификаторов с поливинилхлоридом приведены в таблице на стр. 340. [c.339]

Критерием применимости теории приведенных переменных, согласно [198], является вид зависимости Igflr от Г — Гс. Здесь ат — один из основных параметров теории, представляющий собой отношение времен релаксации при температурах Г и Гс. На рис. III. 14 [c.111]

Рис. 58. Зависимость наивероятнепшего времени релаксации от температуры для полибутилметакрилата (100%) и его растворов в толуоле различной концентрации (верхняя кривая общая для 2, 1 и 0,5 %-иого растворов).

Представление о релаксационном механизме аномалии вязкости позволяет рассмотреть и влияние гидростатического давления на эффективную вязкость. Существующая интерпретация температурной зависимости вязкоупругих свойств сводится к учету влияния свободного объема на подвижность молекулярных цепей [14, с. 269]. Повышение температуры, сопровождающееся уменьшением плотности, приводит к увеличению свободного объема, при этом облегчается перегруппировка молекул и соответственно уменьшается время релаксации. Понижение температуры сопровождается возрастанием плотности и соответствующим сокращением свободного объема. В результате процессы перегруппировки полимерных молекул затрудняются, что, в свою очередь, приводит к увеличению времени релаксации. По аналогии с температурно-временной суперпозицией пьезоэффект подчиняется пьезовременной суперпозиции. Это означает, что влияние гидростатического давления на вязкость при любой скорости сдвига можно учесть введением коэффициента приведения [c.75]

Сравнение аргумента (шау) с безразмерным параметром (со0т) позволяет установить, что по своему физическому смыслу — это отношение максимальных времен релаксации при различных температурах к максимальному времени релаксации при температуре Го, к которой осуществляется приведение, так что функция ат Т характеризует температурную зависимость максимальных времен релаксации. [c.261]

Лишь в последние годы появились теоретические разработки, позволяющие рассматривать полученные результаты, используя анизотропную модель ядерного спина в адсорбционном слое 15]. Методом спинового эха исследовали температурную зависимость спин-решеточного и спин-спи-нового времен релаксации бензола на двух образцах аэросила. Исходный образец имел 2—3 группы ОН на 100 поверхности, а у другого образца 97% поверхности было экранировано группами СНд. Подготовка образцов и методика расчета описаны в работе [6]. Методами ЭПР и эмиссионного спектрального анализа было показано, что колхгчество парамагнитных примесей в образцах было ниже границы чувствительности этих методов (т. е. ниже 10 спин1г). Время спин-решеточной релаксации для бензола, капиллярно-конденсированного на аэросиле, было близко к времени для жидкого бензола, что также указывает на отсутствие заметного влияния парамагнитных примесей. Вместе с установленной зависимостью спин-решеточного времени релаксации от температуры (в отличие от данных [c.227]

Из опыта, в частности из рис. 42, а и 42, б, следует, что в подавляющем большинстве с,лучаев в соответствии с теорией имеет место монотонная зависимость времени релаксации от температуры, причем с повышением температуры величина уменьшается, т. е. релаксация осуществляется быстрее. Обратная температурная зависимость установлена в случае процесса СО (v ) Ь Н3О СО, 4- Н.>0 для температурного интервала от комнатной температуры до 700" К, в котором проводились измерения колебательной релаксации в смеси СО., + TIjO [743, 1148, 1583]. Причина этой своеобразной зависимости от Т не выяснена, так как на основании имеющихся экспериментальных данных не представляется возможным установить, обусловлена ли релаксация в данном случае процессолг V—Т, V—V или [c.189]

Рпс. 1. Зависимость времени спин-решсточиой релаксации от температуры для образцов ПММА 7 — чистый ПММА 2 — 0 содержанием 1,3% аэросила 3 — 12,5% аэросила , 4 — 23% аэросила [c.310]

Угол б характеризует долю механич. энергии, переходящую в тепло, и паз. углом мехаппч. потерь. При измереииях по А. — Л. ч.-т. м. исследуется зависимост], деформации В от темп-ры и частоты и определяется время релаксации полимера X и зависимость т от темн-ры. На рис. 2 приведены расчетные кривые зависимости В от темп-ры нри разных частотах, полученные по ф-ле (9) в предположении экспоненциальной зависимости времени релаксации от температуры. Верхняя пунктирная кривая отвечает температурной зависимости равновесной высокоэластич. деформации Точка [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология