Изопрен сополимеризация с изобутилено

Реакцию сополимеризации изобутилена с изопреном можно представить следующим уравнением [c.250]

Очистка хлористого метила. Процесс сополимеризации изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука очень чувствителен к ничтожным количествам примесей как в изобутилене, так и в изопрене и хлористом метиле. [c.257]

Сополимеризацией изобутилена с изопреном получается бутил-каучук с высокой газонепроницаемостью [c.400]

При радиационной сополимеризации изобутилена с изопреном в массе продукты получаются с гораздо более высокой молекулярной массой, чем при вещественном инициировании, и по этой характеристике они приближаются к молекулярной массе ПИБ, синтезированного в аналогичных условиях [47. [c.204]

Реакция сополимеризации изобутилена с изопреном протекает очень быстро уже при смешении шихты с раствором катализатора каждая капелька его обволакивается тонкой пленкой полимера и рост цепи осуществляется за счет диффузии мономеров в образовавшуюся полимерно-мономерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок, температура внутри полимерно-мономерных частиц может быть значительно выше температуры реакционной среды, что приводит к снижению молекулярной массы сополимера. Поэтому важное значение приобретает быстрое и тонкое диспергирование раствора катализатора при смешении его с раствором мономеров. [c.330]

Хотя реакция сополимеризации изобутилена с изопреном протекает почти мгновенно, образующаяся при смешении раствора дисперсия полимера в метилхлориде находится в зоне реакции 30-40 мин, при этом степень превращения изобутилена составляет 75%. Температура в зоне реакции регулируется давлением испаряющегося этилена или подачей катализаторного раствора. В ходе полимеризации возможно отложение полимера на охлаждающих поверхностях, что ухудшает условия теплообмена и вызывает необходимость чистки аппарата. Промывка полимеризатора осуществляется подогретым растворителем (бензином, петролейным эфиром, гексановой фракцией и т.п.). [c.330]

В частности, принципиальным образом меняются константы сополимеризации изобутилена с изопреном. Состав катализатора влияет на выход полимера и молекулярные характеристики образующегося бутилкаучука (табл.7.11). [c.331]

Сополимеризация изобутилена с изопреном проводится в объемном реакторе смешения УД снабженном мешалкой и рубашкой (внешний теплосъем), в которую подается жидкий этилен для отвода тепла реакции. [c.333]

Промышленное значение приобрел процесс сополимеризации изобутилена с малым количеством изопрена (2—3%). В этой системе изобутилен значительно более активен, чем изопрен, и поэтому содержание последнего в сополимере значительно меньше, чем в исходной смеси (см. Бутилкаучук). [c.349]

Бутилкаучук получают сополимеризацией изобутилена с изопреном (доля изопрена обычно не превышает —3%) в хлористом метиле, при температуре —95 °С, в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса (безводного хлористого алюминия). Изобутилен, изопрен и хлористый метил должны иметь чистоту 99,57о- [c.481]

Сополимеризация изобутилена с изопреном, бутадиеном лли стиролом и стирола с изопреном под действием трихлорокиси ванадия инициируется одноэлектронным переносом от донора к акцептору через КПЗ, что приводит [c.195]

В Германии был запатентован процесс эмульсионной сополимеризации изобутилена с дивинилом, изопреном или -хлор-бутадиеном в воде как основной фазе [175]. Исходную смесь эмульгируют и полимеризуют при 40° С посредством энергичного перемешивания. Возбудителями служат персульфат аммония и перекись водорода, активаторами — ацетиленовые спирты, модификаторами — альдегиды. Аналогичные процессы впоследствии были запатентованы в США и во Франции [176], [177], [178], [179], [180], [181], [182], [183]. В США также выдан патент на низкотемпературную сополимеризацию при температурах от —5 до —70° С в водной эмульсии в присутствии антифриза [184]. Возбудителем служит вещество, обладающее сильными окислительными свойствам. [c.216]

Бутилкаучук получают сополимеризацией изобутилена с изопреном. Совместную полимеризацию проводят в среде растворителя в присутствии катализатора при низкой температуре. [c.15]

Важнейшее техническое значение получили продукты сополимеризации изобутилена с изопреном СНг=С— [c.216]

Полимеризация или сополимеризация диеновых углеводородов проводится в присутствии различных инициаторов или катализаторов. При полимеризации бутадиена в газовой или жидкой фазе в качестве катализаторов применяются щелочные металлы (Ы, Ыа, К), при сополимеризации изобутилена с изопреном—фтористый бор. [c.735]

Рис. VII- . Схема процесса сополимеризации изобутилена с изопреном в хлористом метилене

Первые исследования в области ионной полимеризации были выполнены в 20-х годах С. В. Лебедевым. Позднее, в 30-х годах А. Д. Абкин и С. С. Медведев провели кинетические исследования полимеризации бутадиена с применением металлического натрия. В 1938 г. в Германии в промышленном масштабе была осуществлена полимеризация изобутилена при низкой температуре в присутствии трифторида бора, предложенного для инициирования полимеризации А. М. Бутлеровым. В 1940 г. в США были опубликованы работы по сополимеризации изобутилена с изопреном, положенные в основу производства бутилкаучука. [c.12]

Сополимеризация изобутилена с изопреном осушествляется в промышленных условиях под действием хлорида алюминия [c.336]

Процесс сополимеризации изобутилена с изопреном осуществляется в аппаратах непрерывного действия. При пуске установки рекомендуется следующий порядок сначала в полимеризатор подается охлажденный хлористый метил, содержащий 3—5% мономеров, затем при работающей мешалке реактора рубашка полимеризатора заполняется хладагентом и начинается подача шихты и раствора катализатора. [c.344]

Определенный интерес представляют исследования по изысканию более эффективных каталитических систем для сополимеризации изобутилена с изопреном. Весьма перспективными в этом отношении оказались некоторые металлорганические комплексные катализаторы. [c.346]

Для получения вулканизирующихся каучуков могут быть использованы различные диеновые мономеры (бутадин, изопрен, пиперилен, 2,3-диметилбу-тадиен, циклопентадиен и др.), но только при сополимеризации изобутилена с изопреном получается Б К высокого качества. [c.258]

Один из них связан так же, как и в случае ПИБ, с кинетическими особенностями реакции сополимеризации изобутилена с изопреном. Реакция в присутствии ВРз, А1С1з и другах электрофильных катализаторов протекает очень быстро. Уже при смешении реагирующей смеси с раствором катализатора непосредственно на входе потоков в реактор процесс протекает почти мгаовенно. Каждая капелька обволакивается тонкой пленкой полимера, и рост цепи лимитируется диффузией мономеров в образовавшуюся полимерно-мономерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок и фронт распределения температур и скоростей процесса носит факельный или близкий к факельному характер (подобно ПИБ), температура внутри полимер-мономерных частиц всегда существенно выше средней температуры реакционной смеси в реакторе-полимеризаторе, фиксируемой приборами. Естественно, что по этой причине происходит снижение молекулярной массы БК и отклонение средней степени ненасыщенности от ожидаемого значения. Хотя реакционная смесь находится в реакторе не менее 30- [c.321]

Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор сокатализатор = 1 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобутилена с изопреном на А1С1з в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Сополимер с максимальной молекулярной массой получается при содержании влаги в шихте около 0,01 масс % (рис.7.26). Это количество влаги соответствует эквимолекулярному соотношению А1С1з Н20. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука. [c.325]

Процесс сополимеризации изобутилена с изопреном в углеводородном растворителе характеризуется рядом особенностей по сравнению с известными способами получения бутилкаучука в хлоруглеводородах под действием А1С1з. [c.331]

Как следствие, в присутствии К А1С1з -Н20 (в зависимости от его содержания в смеси с И Л1С1з п) возрастают молекулярная масса (отсутствует передача цепи на мономер в процессе сополимеризации изобутилена с изопреном), степень нена- [c.332]

Сополимеризация изобутилена с изопреном проводится в реакторе 13, снабженном скребковыми мешалками для очище н я поверхности теплообмена, и р>/башкой, в которую подается жидкий этилен для отвода теплоты, выделяющейся при сополимериза-ции, В реакторе поддерживается темпераг ра -85 5°С. В нижнюю часть полимеризатора в заданном соотношении дозируется охл 1ж-даемый раствор каталитического комплекса. Выходящий из реактора полимеризат, содержащий в растворе 10-15% (масс.) полимера, смешивается в интенсивном смесителе 9 со стоппером (этиловым сгафтом) для дезактивации каталитического комплекса и через рекуперативный теплообменник 4 поступает в усреднитель 14. [c.96]

В последние годы много внимания уделяется сополимеризации изобутилена и других изоолефинов со стиролом при низких температурах (до —100°) [70, 314, 322—327], а также стирола с бутадиеном, изопреном, диметилбутадиеном и хлоронреном [328—333] в присутствии BFg или BFg-0(02Н5)2, в результате KOTopoii образуются каучукоподобные сополимеры. [c.178]

Сополимеризация изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука проводится в условиях близких к гомополимеризация изобутилена. Исходный изобутилен повторной ректификацией доводится до концентрации более 99%. Особенно тщательно должны удаляться следы воды. Исходная смесь мономеров состач ляется таким образом, чтобы она содержала 97— 98% изобутилена и 2—3% изопрена. Затем к этой смеси добавляется примерно трехкратное по объему количество хлористого метила, являющегося растворителем. Шихта, поступающая на полимеризацию, имеет состав (в объемн. %) изобутилена — 25. хлористого метила — 74,3 и изопрена — 0,7. Перед поступлением в реактор шихта проходит последовательно через аммиачный и этиленовый холодильники, где охлаждается до (—)100°С. В реактор подается охлажденный (до —95° С) 0,05—0,1% раствор катализатора — хлористого алюминия в хлористом метиле. Реактор охлаждается снаружи кипящим в рубашке этиленом. Суспензия иолимера непрерывно выводится сверху реактора. Время пребывания реакционной массы в реакторе составляет 1,5—2 часа. Условия полимеризации в реакторе температура — 96 —98° С, давление—0,3 ати. [c.173]

Получение каучука. Б. получают катионной сополимеризацией изобутилена и изопрена в растворе СНдС или С.2Н5С1 при темп-ре ок. — 100°С катализатор — А1С1з. Процесс чувствителен к ничтожным количествам примесей кислородсодержащих соединений, обрывающих растущую цепь и снижающих мол. массу сополимера. К мономерам и растворителям предъявляют след, требования по содержанию в них различных примесей (в %) изобутилен — и-бутилена но более 0,2, спиртов не более 0,002, влаги не более 0,002 изопрен — пиперилена и изоамилена не более 1,0, карбонильных соединений не более 0,0009, влаги не более 0,002 хлористый метил — влаги не более 0,002, отсутствие диметилового эфира, иона хлора, непредельных соединений. [c.177]

Разработаны способы сополимеризации изобутилена с одним или несколькими диолефинами (бутадиеном, винилциклогексе-ном, гексадиеном, изопреном, 2-метилпентадиеном, дициклопен-Тадиеном) и изучены свойства получающихся при этом полимеров. Полимеризацию обычно проводят в растворителе (галоидал-киле), при низких температурах (до —164°) в присутствии А1СЬ. Приведены схемы установок [1367—1379]. Получаемые сополимеры могут быть использованы для изготовления пресс-ком-позиций, лаков и в качестве добавок к каучукам. [c.260]

Технология получения бутилкаучука описана в литературе [1, 2]. К особенностям процесса каталитической сополимеризации изобутилена с изопреном следует отнести высокую чувствительность к посторонним примесям в исходных продуктах, которые могут снизить качество получаемого каучука или даже полностью пода- вить процесс полимеризации. [c.309]

В производстве синтетических каучуков встречаются процессы, которые ведутся при низких температурах с применением агрессивных веществ. Например, сополимеризация изобутилена с изопреном в производстве бутилкаучука проводится при —100°С в присутствии. AI I3. В таких случаях следует подбирать материал, обладающий одновременно устойчивостью к коррозии и действию низких температур, например легированные стали, содержащие титан, молибден и ниобий. [c.42]

С помощью комплексных металлоорганических катализаторов удалось синтезировать блоксополимеры диенов и олефинов [695], а также осуществить прививку олефинов к полимерам, содержащим в боковой цепи винильные группы [696]. Имеются данные о получении каучукоподобных сополимеров бутадиена или изопрена с изобутиленом [697, 698], отличающихся от бутил каучука. Катализаторами сополимеризации этих пар мономеров являются системы Т1С14—Ь1К, СоАЛд—АШаС . Сополимеризация изобутилена с изопреном особенно легко протекает в присутствии модифицированных пиридином кобальтовых катализаторов [697]. [c.137]

Возможность сополимеризовать изобутилен с иолиолефинами, известна уже давно. Так, еще в 1916 г. Остромыспенский получил в присутствии натрия из 10% изобутилена и 90% изопрена каучукоподобное вещество [64]. Позднее Львов сополимеризовал изобутилен с дивинилой [65] и изопреном [66], [67]. При этом Львовым было установлено, что натрий, служивший катализатором сополимеризации, не вызывает полимеризации чистого изобутилена. В Голландии и Канаде были запатентованы процессы производства некоторых присадок к смазочным маслам путем сополимеризации изобутилена с дивинилом, изопреном или хлорсодержащим диолефином при температурах от - 10° С до —100° С [68], [69], [70]. Катализаторами сополимеризации в этих производствах служат треххлористый алюминий, комплекс последнего с нитробензолом, трехфтористый бор как таковой или с фтористым водородом, флоридская отбеливающая земля или силикагель. [c.202]

Для синтеза бутилкаучука, осуп] ествляемого сополимеризацией изобутилена с изопреном с помощью хлористого алюминия как катализатора в среде хлористого метила, требуется высокая степень чистоты продуктов. Основными ядами процесса полимеризации являются кислородсодержащие соединения (вода, спирты, эфиры и др.). После полимеризации растворитель и непрореагировавшие мономеры при водной дегазации поли-меризата увлажняются и для дальнейшего использования в цикле должны быть тщательно осушены [1]. [c.212]

На основе полиизобутилена фирмой Стандарт Ойл [9] был разработан процесс, приводящий к получению поддающегося вулканизации весьма эластичного материала. Это было достигнуто сополимеризацией изобутилена с малыми количествами конъюгированных диолефинов (как изопрен, бутадиен и 2,3-диметилбутадиен и др.). Полученные таким путем сополимеры известны под названием бутилкаучук. После того, как он первоначально изготовлялся только Стандарт Ойл оф Нью Джерси и Полимер Корпорейшн в Канаде, через некоторое время к его изготовлению приступили во Франции (фирма Сокабу). В СССР производство бутилкаучука налажено с конца 1956 г. [c.500]

Процесс каталитической сополимеризации изобутилена с изопреном очень чувствителен к различным примесям, которые могут влиять на процесс положительно (сокатализаторы) или отрицательно (ингибиторы). В присутствии значительных количеств ингибиторов реакция полимеразиции может полностью подавляться. При меньшем содержании ингибиторы могут вызывать появление индукционного периода, снижать скорость полимеризации, уменьшать выход полимера и его молекулярный вес. Некоторые ингибиторы оказывают на процесс воздействие какого-либо одного типа, [c.338]

Влага в небольших количествах является сокатализатором процесса получения бутилкаучука, однако при значительной влажности применяемых веществ полимеризация сильно ингибируется. Примерно такое же влияние на процесс сополимеризации изобутилена с изопреном оказывает хлористый водород (рис. 100). Полимер с максимальным молекулярным весом получается при содержании в шихте 0,01 вес. % влаги. Это количество влаги соответствует мольному соотношению А1С1з НгО = 1 1. При более высокой влажности молекулярный вес снижается, по-видимому, в результате образования хлористого водорода. Поэтому необходима тщательная осушка всех применяемых веществ. [c.339]