Потенциал ионизации молекул

Потенциал ионизации молекул, в....... 15,4 12,2 15,6 14,4 [c.554]

Следовательно, 1—25— 5 = 0 и 5=0,414. в) Согласно теореме Купманса, первый потенциал ионизации молекулы равен энергии высшей занятой МО, взятой с обратным знаком. Следовательно, для рассматриваемой двухэлектронной молекулы [c.157]

Из рассмотрения рис. 5.10 можно сделать несколько важных заключений. Во-первых, два самых высоких потенциала ионизации молекулы N0 близки к соответствующим потенциалам ионизации N2 и О2. Из расчетов известно, что эти потенциалы [c.83]

Таким образом, на один первично образованный ион Н2О+приходится пять разлагающихся молекул воды. Закон сохранения энергии при этом не нарушается, так как потенциал ионизации молекулы Н2О составляет 13 в, а для разложения пяти молекул Н2О необходима энергия, равная приблизительно 5X2,5 = = 12,5 эв. По теории горячих точек , разработанной Ливингстоном (1936), энергия, выделяющаяся при нейтрализации центрального иона, нагревает комплекс до высокой температуры, т. е. непосредственно после нейтрализации комплекс обладает энергией, которую он имел бы, если бы существовал в виде достаточно большой массы газа при некоторой эквивалентной температуре. Конечно, малого числа молекул, составляющих комплекс, недостаточно для определения температуры в обыч- [c.252]

Адиабатический потенциал ионизации молекулы или атома теоретически определяется как энергия, необходимая для удаления электрона от нейтральной частицы в основном состоянии, с образованием молекулярного или атомного иона также в основном состоянии. Термин потенциал появления применим к тем случаям образования ионов, когда наряду с ионизацией наблюдается и диссоциация. Тогда по аналогии потенциал появления осколочного иона можно определить как энергию, необходимую для образования иона и соответствующего нейтрального осколка в их основном состоянии. [c.174]

Согласно экспериментальным данным первый потенциал ионизации молекулы аммиака имеет три значения 10,5, 15,2 и 22,4 эВ. Объясните этот факт с использованием теории молекулярных орбиталей. [c.62]

Энергию верхней занятой молекулярной орбитали можно оценивать по величине первого потенциала ионизации молекулы, информацию [c.50]

Таким образом, орбитальный потенциал ионизации молекулы с замкнутыми оболочками равен (в приближении замороженных МО) взятой с обратным знаком одноэлектронной энергии соответствующей МО. [c.188]

Одноэлектронные свойства зависят от состояния отдельного электрона в молекуле, как, например, потенциал ионизации молекулы или энергия возбуждения электрона. Именно измерение этих свойств различными методами, в первую очередь методом фотоэлектронной спектроскопии, доказывает справедливость представления о делокализованных молекулярных орбиталях. По тому строгое рассмотрение таких важных одноэлектронных свойств молекул, как их спектры и потенциалы ионизации, возможно только на основании представлений о делокализованных МО [к-18]. [c.200]

Для уменьшения времени восстановления счетчика, так называемого мертвого времени, в счетчик вводят пары вещества, потенциал ионизации молекул которого меньше потенциала ионизации основного компонента газовой смеси, наполняющей счетчик, — аргона. В качестве таких веществ применяют галогены, этиловый спирт и другие многоатомные молекулы. [c.336]

Возникающий при этом быстрый электрон дополнительно ионизует молекулы воды, т.е. происходит размножение Н О" и электронов. Процесс размножения заканчивается при достижении вторичным электроном энергии, меньшей потенциала ионизации молекул Н О. [c.166]

Для нахождения потенциалов ионизации и сродства к электрону необходимо определить энергии положительного и отрицательного ионов. Для определения энергий синглетных и триплетных переходов необходимо рассчитать энергии синглетных и триплетных возбужденных состояний. Для этого составляются соответствующие детерминантные функции (или их линейные комбинации), и энергии состояний вычисляются по правилам расчета матричных элементов от детерминантных функций (3.30) —(3.33). Так, можно показать, что потенциал ионизации молекулы (в приближении замороженных орбиталей) равен 1 = Е+—Е ——е , где г — одноэлектронная энергия высшей заполненной молекулярной орбитали, полученная из уравнения Хартри—Фока. [c.67]

При фотоионизации молекулы ионизируются в результате поглощения единств, фотона, энергия к-рого должна превышать потенциал ионизации молекулы. Источники фотонов-газосветные лампы, разряды в водороде или инертных газах, синхротроны. [c.660]

Энергия верхней занятой (хотя бы частично) молекулярной орбитали, взятая с обратным знаком, представляет в методе МО потенциал ионизации молекулы, а энергия низшей вакантной орбитали, также взятая с обратным знаком, — сродство молекулы к электрону. [c.245]

Потенциал ионизации молекулы НВ рассчитан в предположении, что молекулярный ион НВ+ диссоциирует на Н++В. [c.289]

Потенциал ионизации молекулы НТ рассчитан в предположении, что молекулярный ион НТ+ диссоциирует на Н+ + Т. [c.289]

Как показал Лондон, произведение Лу можно заменить на потенциал ионизации молекулы I. Тогда для одинаковых молекул [c.278]

Обычно в качестве энтальпийных факторов, определяющих скорость реакции отщепления, указывают 1) энергию диссоциации разрываемой связи, 2) энергию образующейся связи, 3) энергию переноса электрона от электронной пары разрываемой связи к атакующему радикалу, 4) энергию сродства к электрону атакующего радикала. Из сопоставления приведенных в таблице значений Еа видно, что четвертый фактор имеет равное значение для всех соединений, а второй — для всех соединений выше СН4. Отметим, что потенциал ионизации молекулы (фактор 3) от самого низкого (ЫНз 56) до самого высокого (НР 88) значения меняется всего лишь приблизительно на 30 кДж-моль-, и в конечном счете Еа определяется в основном первым фактором. В этом причина хорошей корреляции с энергиями приведенных в таблице связей. [c.170]

В то же время первый потенциал ионизации молекулы бензола равен 887,0-10 Дж/моль. Эту величину в первом приближении можно считать равной энергии, необходимой для удаления одного электрона с ВЗМО типа я-МО. Тогда [c.39]

Потенциал ионизации молекул, В Доля энергии, затрачиваемая на ионизацию, % [c.546]

Процесс ионизации молекул и сложных атомов может происходить через автоионизацию сверхвозбужденных состояний, т. е. состояний, энергия электронного возбуждения которых превышает первый потенциал ионизации молекулы. Имеются указания на большую эффективность такого канала ионизации по сравнению с прямой ионизацией [452]. [c.185]

Одноэлектронные и коллективные свойства. Локазизованные МО удобны. Однако от применения ЛМО физическая сущность связи в молекуле не изменяется, электроны по-прежнему делокализованы и принадлежат всем ядрам молекулы. Делокализованные орбитали отражают эту реальность. Они описывают так называемые одноэлектронные свойства, т. е. свойства, зависящие от состояния электронов в молекуле, как, например, потенциал ионизации молекулы или энергию возбуждения электрона. [c.101]

В молекулах воды атомы связаны между собой весьма прочно. Энергия образования молекул из атомов для газообразного состояния воды и температуры 25°Ссоставляет 221,6 ккал/моль (926,3 кДж/моль). Вместе с тем молекулы не имеют слабо связанных электронов (потенциал ионизации молекул НгО равен 12,56 в) и не присоединяют электроны. Вследствие этого вода не обладает в обычных условиях ни свойствами окислителя, ни свойствами восстановителя. Только при взаимодействии с сильными восстановителями, в особенности при высоких температурах, вода играет роль окислителя и реакция протекает с восстановлением водорода до свободного состояния. Еще более затруднены реакции окисления воды. Только действием очень сильных окислителей, таких, например, как свободный фтор Рг или атомарный кислород О, из воды получается непосредственно перекись водорода. [c.38]

Помимо связывающих и разрыхляющих МО в молекулах различают и несвязывающие МО. Энергия электронов на такой МО практически не отличается от его энергии на соответствующей АО ( , а). Подразделяя орбитали по связывающим свойствам, не следует забывать, что отрыв электрона с любой орбитали, в том числе разрыхляющей, требует затраты энергии (энергия ионизации, выражаемая обычно через потенциал ионизации молекулы — ПИ) , а поступление свободного электрона на незаполненную внешнюю орбиталь, даже разрыхляющую, может сопровождаться выделением энергии (сродство молекулы к электрону — СЭ). [c.104]

В фотоионизационных Г. молекулы определяемого компонента ионизуются УФ-излучением. Это возможно, если энергия фотонов не ниже потенциала ионизации молекул. В кач-ве источников излучения используют лампы, генерирующие фотоны с энергиями 9,5, 10, 10,2, 10,9 и 11,7 эВ. Осн. компоненты воздуха (О , N , СО, СО , Н О), а также СН4 имеют потенциалы ионизации в диапазоне 12-20 эВ и такими фотонами не ионизуются. Фотоионизац. Г. при- [c.460]

Фотоионизация происходит с определенной вероятностью, когда фотон взаимод. с молекулой или атомом н энергия фотона равна или превышает потенциал ионизации молекулы или атома А + ку А +е. Зависимость сечения процесса от энергии , , в отличие от ионизации электронным ударом, имеет резкие максимумы при , = /,, где /, (г= 1, 2,. ..)-первый, второй и т.д. потенциалы ионизации атома или молекулы. При >/, возможны также диссоциативная фотоионизация с образованием двухзарядных ионов А -ь / у -> -1- 2е. Образование двухзарядных ионов обычно имеет место при выбивании первичного электрона из внутренней, напр., ЛГ-оболочки атома и переходе электрона из расположенной выше по энергии .-оболочки, что сопровождается испусканием рентгеновского кванта или вторичного электрона (Оже-электрона см. Рентгеновская спектроскопия). Фотоионизация возможна и при Е I, в зтом случае она носнт многоступенчатый (многофотонный) характер (см. Многофотонные процессы). [c.269]

Рис. 1. Кривые потенц. энергии для основных электронных состояний молекулы АВ и ионов АВ н АВ . с/о-первый адиабатич. потенциал ионизации молекулы АВ (Яо-энергия нонизаиии) и -первый вертикальный потенциал ионизации молекулы АВ (Е -соответствующая энергия ионизации), -адиабатич. сродство к электрону молекулы АВ (г/з Диабатич. потенциал ионизации вона АВ ).

Энергия излучения, переданная среде, расходуется на образование ионов (атомных и молекулярных), вторичных (выбитых) электронов с энергией, достаточной для ионизации еще неск. молекул среды (т. наз. энергетические, или 8-электроны), сверхвозбужденных состояний. Расстояние, на к-ром происходит каждая послед, ионизация, прогрессивно уменьшается, достигая неск. нм при потере энергии вторичным электроном до величины, меньшей потенциала ионизации молекул среды. Вторичные электроны, не производящие ионизации, имеют еще достаточно энергии для возбуждения молекул. Взаимод. их со средой приводит к появлению возбужденных состояний молекул и ионов и дaJ ьнeйшeмy снижению энергии вторичных электронов до нек-рой пороговой энергии электронного возбуждения Е . Электроны с энергией Ец < Е < кТ (< Г-тепловая энергия среды, постоянная Больцмана, Т-абс. т-ра) наз. электронами не-довозбуждения. В конденсир. фазах на физ. стадии происходит также образование коллективных возбуждений-плазмонов, за время существования к-рых (10 -10 с) энергия, составляющая от 15 до 25 эВ, локализуется на отдельных молекулах, в результате чего происходит ионизация последних или переход их в высоковозбужденные состояния. [c.152]

Наибольшее число работ посвящено изучению реакций замещения между радикалами (например, атомами галогенов, ал-коксильными или пероксильными радикалами и т. д.) и нейтральными молекулами А—X (см. первую строку в табл. 5.10). В таких реакциях атом А (часто это атом водорода) медленно переносится от А—X к К . В соответствующем этой реакции изо-полярном активированном комплексе нет существенного разделения зарядов. Следовательно, в таких реакциях должны наблюдаться только пренебрежимо малые эффекты растворителей. Однако известны и радикальные реакции, в которых изменение полярности растворителя может играть важную роль. В таких реакциях, скорость которых заметно зависит от характера среды, следует учитывать ту или иную степень разделения зарядов в процессе активации. В свою очередь степень разделения зарядов в активированных комплексах типа [К ---А---Х ] должна зависеть от сродства радикала К к электрону и потенциала ионизации молекулы А—X. [c.259]

Одним из первых и наиболее распространенным вплоть до настоящего времени способов ионизации является ионизация электронным ударом (ЭУ) [37]. Источник ионов с ЭУ обычно имеет камеру ионизации, в которую вводят поток паров анализируемого вещества (рис. 7.2,). Перпендикулярно этому потоку камеру пересекает пучок ускоренных до заданной энергии электронов, эмитируемых нагретым рениевым или вольфрамовым катодом. Этот пучок электронов бомбардирует молекулы анализируемого вещества. Если энергия электронов больше потенциала ионизации молекулы, то с определенной вероятностью неупрутие соударения приводят к образованию ионов в результате выбивания из молекулы одного из электронов М + е -> М + 2е. Ионизация ЭУ имеет много достоинств это, прежде всего, простота устройства источника ионов, хорошая воспроизводимость масс-спектров и высокая чувствительность. Абсолютная эффективность ионизации составляет 0,01-1% количества молекул, введенных в источник, а тепловой разброс ионов по энергиям находится в пределах 3-5 эВ, что позволяет достичь высокого разрешения (8000 и более) без применения масс-анализаторов с двойной фокусировкой. Вероятность ионизации ЭУ зависит от потенциала ионизации атомов и молекул (табл. 7.2 7.3) и сечения ионизации (табл. 7.4). [c.842]

СС+ (газ). Потенциал ионизации молекулы окиси углерода был определен Такамине, Танака и Ивата [3918] по границе ридберговской серии в спектре поглощения окиси углерода. По данным этой работы граница ридберговской серии для перехода между уровнями [c.485]

При рассмотрении химических реакций, протекающих в электрических разрядах, а также под действием ионизирзтощих излучений мы сталкиваемся с ионизованным газом. Химическая роль ионизации, однако, в этих двух случаях весьма различна. В области электрического разряда средняя энергия электронов обычно заметно ниже потенциала ионизации молекул. Поэтому ионизация электронным ударом в. разряде, будучи необходимой для поддержания разряда, для введения электрической энергии в газ, обычно дает малый вклад в совокупность химических превращений. [c.339]

Возникающие же при радиационном воздействии на вещество электроны имеют широкое распределение по энергиям от величин, меньших потенциала ионизации (/) молекул среды, до энергии, равной начальной энергии бомбардирующей вещество частицы [1527]. Такое распределение устанавливается в результате того, что быстрые первичные электроны при своем движении в среде создают электроны второго поколения, обладающие достаточно высокой энергией для дальнейшей ионизации. Эти электроны в свою очередь порождают электроны третьего поколения и т. д., пока, наконец, ие образуются электроггы с энергией Е< 1. Последние сгкюоб-Н1.1 терять свою энергию уже только в процессах возбуждения и в конце 1и)нцов превращаются в тепловые [Е кГ), либо погибают путем дис- [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология