Классическая модель ЯМР

Долгое время в подземной гидромеханике основными рабочими математическими моделями были модели, описывающие установившуюся и неустановившуюся фильтрацию однофазного флюида (несжимаемого и сжимаемого) в однородной пористой среде (см. гл. 3-6). Это-классические модели, не утратившие своего практического значения и по сей день. [c.379]

Истинное значение Р а(Е) может быть получено при точном решении квантовомеханического уравнения для молекулы. Однако в качестве первого приближения молено рассматривать классическую модель молекулы как системы, состоящей из s классических гармонических осцилляторов с частотами Vj. В этом случае Р а Е) — вероятность того, что энергия Е распределена среди [c.207]

По форме это соотношение совпадает с выражением для средней скорости, которое выводится из классической модели [см. уравнение (Х.5.1)]. Хотя сама модель Слетера не приводит к простому решению, тот факт, что она согласуется по форме с простой квантовой моделью Райса — Рамспергера и Касселя, позволяет написать следующее выражение для средней скорости разложения критически возбужденной молекулы с энергией > [c.219]

Тем самым и в случае мономолекулярных реакций классический метод столкновений для расчета констант скорости также низводится до полуэмпирического метода расчета, поскольку величина 1 не находится из теории. Вместе с тем довольно искусственная и неопределенная дифференциация колебательных степеней свободы, в сущности равноправных с точки зрения классической модели молекулы при высоких температурах (в области которых действительна классическая статистика), на кинетически-активные и неактивные отпадает. Это подразделение степеней свободы заменяется пространственными затруднениями или стерическими препятствиями, [c.174]

При теоретическом подходе к концентрированным растворам электролитов, с одной стороны, предпринимались попытки уточнить классическую модель теории Дебая — Гюккеля за счет учета следующих эффектов 1) собственного объема ионов 2) изменения диэлектрической проницаемости вблизи ионов вследствие диэлектрического насыщения растворителя 3) изменения макроскопической диэлектрической проницаемости в объеме раствора в зависимости от концентрации 4) из- [c.47]

Рассмотрим классическую модель колебательного движения в двухатомной молекуле АБ (рис. 7.7). Согласно этой модели при отклонении атомов А и В от равновесного положения на величину [c.164]

Величина g, называемая ядерным g-фактором, является количественной характеристикой ядра данного изотопа эта величина учитывает отличие реального атомного ядра от классической модели. Постоянную [c.11]

При описании адиабатического приближения ограничимся рассуждениями о классической модели движения электронов и ядер в молекуле. Так как масса ядра значительно больше массы электрона, ядро в молекуле движется намного медленнее, чем электрон. За время заметного смещения [c.13]

Такова современная модель связи в молекуле N2, сменяющая классическую модель тройной связи и объясняющая то, что вычисляемая современным методом энергия связи отличается от эксперимента чуть ли не в два раза. Остальное относят безнадежно на долю энергии корреляции , вводя в это понятие все, что осталось (из-за недостатков модели и теории) неучтенным. [c.260]

Степень адекватности нечеткой модели, также как и адекватность классических моделей, прежде всего зависит от глубины познания исследуемой системы. [c.199]

Трехмерная геометрическая модель молекул, возникающая естественным образом из классической модели атомов, соединенных друг с другом химическими связями, служила основой для анализа разнообразных молекулярных свойств. В большинстве химических исследований термин топология использовался в его разговорном значении, подразумевая обычно графическое представление [107—115], или же по отношению к типам-орбиталей и их фор- [c.94]

Вычисляемые и измеряемые величины От квантовых к классическим моделям [c.158]

Итак, показали, каким образом на основании квантовых расчетов могут быть построены чисто классические модели молекул в форме либо жестких, либо упругих геометрических фигур Перейдем теперь к более сложным и полезным для химии моделям [c.163]

Таким образом, отправляясь от квантовых выражений, снова приходим к классической модели молекулы как системы с распределенными в пространстве точечными положительными и отрицательными зарядами Вычисления данных зарядов (особенно зарядов на атомах) являются типичной квантово-механической задачей [c.168]

Продемонстрировать, каким способом можно перейти от квантовых представлений к классическим моделям [c.380]

Изучение ЯМР-спектров цеолитов показало, что после дегидроксилирования при 500 °С в каждой элементарной ячейке присутствует от 19,5 до 24 атомов водорода. Этот факт нельзя объяснить исходя из классической модели, поскольку остаточное содержание протонов слишком велико. Кроме того, был сделан вывод, что в исходном цеолите суш ествуют 2 типа ионов аммония, однако стехиометрия разложения аммонийной формы согласуется с классической картиной декатионирования. [c.492]

Обзор различных форм теории гипохромизма можно найти в [66] (см. также [67, 71]). Классические или полуклассические модели (ср. стр. 299) дают результаты, эквивалентные полученным при помощи квантовомеханических экситонных моделей. В классической модели рассматриваются колебания осцилляторов, связанных диполь-дипольным взаимодействием, в экси-тонной теории применяется теория возмущений, не зависящих от времени. Можно воспользоваться для расчета гипохромизма и квантовой теорией возмущений, зависящих от времени. [c.288]

После получения степени доктора наук в 1911 г. Бор отправился в Кембридж поработать с Дж. Дж. Томсоном. Резкое расхождение с Томсоном по поводу томсоновской классической модели атома заставило Бора покинуть Кембридж и отправиться к Резерфорду в Манчестер. Последний к этому времени показал, что атом состоит из очень маленького, довольно массивного, положительно заряженного ядра, окруженного очень легкими, отрицательно заряженными электронами. [c.14]

Для обоих случаев одномерного потока (прямолинейно-параллельно-го и плоскорадиального) это приводит к классической модели Бакли-Леверетта (см. гл. 8), описываемой однотипным уравнением для насыщенности 5 вытесняющей фазы 1, которое получается из (9.29) при гравитационном параметре = О и имеет вид [c.263]

Одним из затруднений в применении теорий Слетера и РРК является использование классической модели молекулы [9]. Первая квантовомехани-чеСкая формулировка проблемы химических реакций была сделана Лондоном [10], который использовал очень грубое приближение для математического решения проблемы [И]. Гольден и др. [12] провели более строгое вычисление, [c.218]

Максимальное значение Хд равно 1, так как оно представляет вероятность того, что соударение 0 О2 приведет к дезактивации О . Для = 3 Ау= 14,4-1012Х,ц и Е = 25,1, тогда как для = 4 Л4=60-101Чо и Е = 25,9, давая Хд = 1/в и 1/24 соответственно. Любое из этих значений качественно согласуется с опытными данными. Однако использованная классическая модель ограничивает предел, до которого может быть найдено количественное соответствие. [c.350]

Для классической модели (которая к N205 неприменима) теория столкновений (см. табл. XI.2) предсказала бы отклонения от высшего предела давления вблизи 0,1 мм рт. ст, что является приблизительно в 500 раз ниже области, в которой проявляется влияние СО2. Значит, если мы сохраняем классическую модель, то меньшее число степеней свободы является активными, или дезактивация N20 при соударении очень неэффективна (примерно 1 на 100 соударений). Выбор этих предположений должен быть использован в теории Слетера, согласно которой передача энергии вдоль активных степеней свободы происходит слишком медленно и не имеет существенного значения . [c.355]

Из изложенного в предыдущих параграфах следует, что в отличие от классической модели колеса с бесконечным числом лопаток в реальном колесе существует значительная неравномерность скоростей и давлений в межлопаточных каналах. Из приведенных экспериментальных данных видно, что характер этой неравномерности изменяется в меридиональной плоскости (сравнить кривые = onst в разных сечениях на рис. 3. 14, 3. 15 и 3. 16). [c.66]

Современное состояние теории псевдоожижения отражено в книгах [1—3]. Для описания кипящего слоя в принципе могли бы быть использованы классические модели механики сплошных сред, однако строгая постановка гидродинамической задачи, включающей в себя уравнения Навье — Стокса совместно с уравнениями движения частиц с соответствующими начальными и граничными условиями, оказывается чрезвычайно сложной. Поэтому прибегают к построению менее детального, сокращенного описания динамики дисперсных систем, т. е. к построению макромоделей дисперсных систем. На этом пути созданы основы механической теории псевдоожиженпого состояния исходя из кинетического подхода [4], метода осреднения, метода взаимопроникающих континуумов [3]. Однако это только основы, применимые к упрощенным, идеализированным ситуациям. Для использования теоретических моделей в практических расчетах нужны еще большие и целенаправленные усилия теоретиков и экспериментаторов. Направление исследований определяется конкретной целью. В частности, при разработке каталитического реактора требуется не только умение удовлетворительно рассчитать поля концентраций и температур, по и обеспечить достаточное приближение к оптимальному режиму. Вследствие сильной структурной неоднородности кипящего слоя такое приближение часто оказывается невозмон ным. Перед этой трудностью отступает на второй план задача точного расчета полей температур и концентраций. Хороший расчет плохо работающего реактора имеет сомнительную ценность. Прежде всего, необходимо активное воздействие на структуру слоя с целью достижения приемлемой степени однородности и интенсивности контактирования газа с катализатором. Необходимая степень однородности кипящего слоя определяется кинетикой конкретного каталитического процесса и может сильно отличаться от случая к случаю. Это определяет выбор средств воздействия на структуру слоя горизонтальное или вертикальное секционирование, добавление мелкой фракции, размещение малообъемной насадки [5]. В частности, только последнее из [c.44]

Основными объектами исследования выбраны процессы зародыщеобразования меди и серебра на стеклоуглероде, являющиеся классическими моделями начальных стадий электрокристаллизации. Нанесение зародышей металла на предварительно стандартизированную зеркальную поверхность стеклоуглерода осуществляли двухимпульсным потенциостатическим или гальваностатическим методами. [c.45]

В классической модели ядерный магнитный резонанс связывают, по существу, с переориентацией вектора М из равновесного положения в направлении 2 в направление —2. Такая переориентация может происходить с помощью переменного магнитного поля В,. Для этого необходимо, чтобы вектор В вращался в плоскости ху (см. рис. 1.2) с угловой частотой, близкой к ларморовой частоте прецессии а вектора магнитного момента М. При совпадении указанных частот переменное поле как бы следит за вектором М, возбуждая его прецессию вокруг вектора В,. Это и приводит к переориентации М относительно В в системе координат, вращающейся вместе с векторами М и Ву относительно неподвижной оси 2, совпадающей с направлением В (см. рис. 1.2). Прецессия М относительно В, медленная, так как это поле слабое (амплитуда B°v мала). Угол поворота вектора М во вращающейся системе координат от направления г (в плоскости уг) через промежуток времени I определяется соотношением [c.13]

Так как в реальных случаях адсорбции допущения, на которых основана теория Ленгмюра, не выполняются вполне строго, то реальные изотермы адсорбции всегда отклоняются более или менее сильно от ленгмюровской и отермы. Действительно, поверхность твердого тела пе вполне однородна энергетически, адсорбция не строго локализована, взаимодействие адсорбированных молекул всегда имеет место, наконец, стехиометрия моясет нарушаться, вследствие чего адсорбция не будет ограничена образованием одного слоя. Поэтому в последующие годы различные авторы развивали теорию изотермы адсорбции, ослабляя категоричность постулатов, лежащих в основе классической модели Ленгмюра. [c.220]

Не входя в детали строгого рассмотрения, можно получить представление о результатах экспериментов по двойному резонансу на основе классической модели ЯМР-эксперимента, как это было описано в гл, VII. Для случая, когда частота V2 второго поля совпадает с ларморовой частотой ядра А, оказывается, что Вэфф = В2, т. е. вектор цд прецессирует вокруг В2 и, таким образом, вокруг оси х. Следовательно, цд направлен практически перпендикулярно вектору цх. Векторы ядерного спина /(X) и /(А) квантуются тогда вдоль осей z я х соответственно. Таким образом, они ортогональны и их скалярное произведение, т. е. скалярное спин-спиновое взаимодействие, становится равным нулю, согласно уравнению (II. 6). [c.306]

В данной гааве этим и ограничимся Другие модели будут рассмотрены далее Здесь было только показано, как можно прийти к классическим моделям, не теряя квантовой строгости [c.168]

ВЫЧИСЛЯЕМЫЕ И ИЗМЕРЯЕМЫЕ ВЕЛИЧИНЫ ОТ КВЛШОВЫХ К КЛАССИЧЕСКИМ МОДЕЛЯМ [c.169]

Существутот ли различия между так называемыми классическими моделями молекуп, т е такими моделями, в которых мы представляем себе систему как некоторую геометрическую фигуру или как геометрическую фигуру с заряженными точками, или как фигуру, в которой допускаются определенные деформации, и квантовыми моделям [c.379]

Нетрудно определить основные особенности метода ЯМР, обусловившие его важнейшее аналитическое значение, по крайней мере, для химиков-органиков. Хотя ядерный магнитный резонанс относится к квантовомеханическим явлениям, большинство основных уравнений практически каждый может вывести из классической модели и понять. Ббльшую часть спектров можно интерпретировать, используя минимум теоретических представлений и несколько простых правил. Поэтому химики очень быстро переняли этот метод у физиков. [c.201]

В химии имеются примеры чрезвычайно быстрых процессов, протекающих в жидкой фазе, когда скорости химических реакций сравнимы или больше скоростей смешения реагентов, в частности хлорирование, гидрохлорирование, сульфуризация олефинов, алкилирование алканов алкенами, хлорирование ароматических углеводородов, многие процессы ионной и свободнорадикальной полимеризации. Среди весьма быстрых реакций полимеризации наибольшее внимание для теоретического рассмотрения макрокинетических закономерностей процесса в целом в силу общей теоретической ясности и одновременно большой практической важности привлекает катионная (электрофильная) жидкофазная полимеризация ИБ, которую можно рассматривать как классическую модель быстрой химической реакции. [c.112]

Помимо рассмотренной классической модели процесса люминесценции [1—3] следует остановиться на модели, предложенной Пренером и Вильямсом [4]. Согласно этой модели (рис. IV.2), основной уровень I располагается вблизи валентной полосы, а возбужденный уровень II — ниже зоны проводимости. [c.74]

Сначала напомним, что существуют так называемые классические модели адсорбции ионов на твердых >поверхностях (вероятно, модель становится классической, когда ее используют для расчетов достаточно долгое время). Такие модели хорошо описывают реальные системы разбавленных растворов электролитов при соотношении компонентов 1 1, таких, например, как соли щелочных металлов, когда определяющими являются ионные силы. В случае же, когда картину определяют силы другого вида, вызывающие образование координационных или ковалентных связей между группами SiOH и ионом металла или гидрофобных связей между адсорбированными органическими катионами, то подобные теоретические подходы оказываются неприменимыми. [c.918]

В предыдущем разделе обсуждался способ экспериментального определения усредненной высоты тарелки Н или Н абп. Теперь рассмотрим, как параметр Н теоретически связан с различными (определяющими режим работы) параметрами, дающими вклад в размывание зоны. Хотя классическая модель, предложенная Ван-Деемтером-Гиддингсом (эта проблема размывания зоны рассмотрена также в [29]), частично устарела (особенно в том, что касается члена А), тем не менее в данной книге этот материал сохранен, поскольку отличается простотой пояснений и ознакомление с ним полезно при изучении метода. [c.94]

В начале XX в. Н. Бор предложил классическую модель атома для объяснения экспериментально полученного линейчатого спектра водорода и достиг блестящего успеха, придя к выводу, что электрон, вращающийся вокруг атомного ядра, может принимать только целочисленные значения энергии, кратные /1/2я. Однако эту модель не удалось применить к много-электрониым системам, и выход из создавшегося положения был найден лишь благодаря развитию квантовой механики в 20-х годах. [c.53]

Хотя электрофизиологические измерения вроде бы подтверждают принцип независимости, тем не менее очевидны несоответствия для систем транспорта натрия и калия. То, что ионные каналы возбудимой мембраны надо рассматривать не как простые отверстия, может быть доказано тем, что насыщение при высокой концентрации ионов аналогично насыщению фермента субстратом, а также взаимной конкуренцией между ионами Na+ и непроникающими ионами, которые блокируют канал. Модель Хилле свидетельствует о том же, демонстрируя возможность натриевого канала связывать одновременно только один ион Na+ с константой диссоциации Ко 368 мМ. В классической модели лиганд соединяется с молекулой переносчика и переносится с внешней поверхности мембраны на внутреннюю, где ион высвобождается. В данном случае этот механизм не наблюдается. Следовательно, натриевая транспортная система должна рассматриваться как канал с катионсвязывающим центром (и воротной системой) в отличие от переносчика канал пронизывает мембрану и является неподвижным. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология