Ассоциация спиртов кислот

Следует отметить, что карбоновые кислоты по сравнению, например, со спиртами (с тем же числом углеродных атомов) имеют довольно высокие температуры кипения и плавления. Это можно объяснить значительной ассоциацией молекул кислот за счет более прочных, чем в спиртах, водородных связей (связь О—Н в кислотах более поляризована), которые образуются при взаимодействии [c.142]

Энергия каждой водородной связи в ассоциациях кислот равна около 7 ккал моль. Ассоциации кислот прочнее ассоциаций спиртов. Кислоты распадаются лишь при нагревании паров до температуры, значительно превышающей температуру кипения молекулы. Так, уксусная кислота кипит при 118 С, однако лишь при дальнейшем нагревании ее паров происходит распад ассоциаций. Только при температуре выше 250 С все соединенные попарно молекулы, разъединяются. [c.155]

Вследствие ассоциации фтористоводородная кислота более слабая кислота по сравнению с другими галогеноводородными кислотами. В результате ассоциации температура кипения HF значительно выше температуры кипения НС1. Способностью к ассоциации обладают вода, аммиак, спирты и другие соединения. [c.69]

Хотя кривые, характеризующие изменение температуры кипения различных веществ от давления, в общем похожи друг на друга, но все же тождественных кривых практически не существует. Они отличаются не только по температуре кипения при одном и том же давлении, но в известной степени и своей формой, которая в значительной мере определяется способностью молекул вещества к ассоциации. У полярных сильно ассоциированных жидкостей, к которым относятся вода, спирты, кислоты и т. п., скорость возрастания давления пара при повышении температуры больше, чем у малополярных жидкостей (табл. 60). [c.212]

В отличие от спиртов, межмолекулярная ассоциация карбоновых кислот имеет регулярный характер жидкие карбоновые кислоты образуют димеры. В парах и водных растворах димеры распадаются на мономеры. [c.198]

Ассоциация ПАВ в неполярных жидкостях чувствительна к действию многих факторов, прежде всего к полярным и другим поверхностноактивным компонентам системы. Такие компоненты сохраняются в системе при недостаточно-глубокой очистке, образуются в процессе окисления или вводятся в качестве присадок для регулирования свойств. Установлено, что следы воды начинают тормозить ассоциацию молекул мыл в глубокоочищенных нефтяных маслах даже тогда, когда приблизительно на 20 молекул мыла приходится одна молекула воды [83]. В смешанных растворах ПАВ ассоциацию тормозит то вещество, энергия взаимодействия молекул которого выше, в частности, жирные кислоты тормозят ассоциацию спиртов [84]. В отдельных случаях удается установить простые стехиометрические соотношения взаимной ассоциации молекул различных ПАВ друг с другом и с молекулами ВМ ПАВ, содержащими полярные группы [85]. [c.176]

Энергия каждой водородной связи в ассоциации кислот равна около 29,4 кДж/моль. Ассоциации кислот прочнее ассоциации спиртов. [c.212]

Особое поведение некоторых гидроксилсодержащих соединений (спиртов, кислот и т. д.) объясняется образованием водородной связи. Для таких веществ характерны более высокие температуры кипения и плавления, наблюдается изменение растворимости и электрической проводимости и т. д. Например, водородная связь обусловливает ассоциацию молекул в случае карбоновых кислот (см. гл. 1П, 20). [c.21]

Карбоновые кислоты по сравнению со спиртами (с тем же числом углеродных атомов) имеют более высокие температуры кипения и плавления. Это можно объяснить значительной ассоциацией молекул кислот за счет более прочных, чем в спиртах, водородных [c.135]

Ассоциация жидкостей является следствием их полярности. К полярным жидкостям относятся спирты, кислоты, кетоны, альдегиды, соединения, обладающие двойной и тройной связью, группой 5Н, ННг, N0, N02. К нормальным, неассоциированным, жидкостям относятся углеводороды, эфиры. [c.120]

Температуры кипения жирных кислот нормального строения закономерно возрастают по мере увеличения числа углеродных атомов. Установлено, что молекулы кислот ассоциированы подобно тому, как ассоциированы молекулы воды или спиртов (см. Ассоциация). Низшие КИСЛОТЫ хорошо перегоняются с водяным паром, поэтому их обычно называют летучими жирными кислотами. [c.170]

Так называемая водородная связь возникает в тех случаях, когда атом водорода связан с сильно электроотрицательным элементом (азотом, кислородом, фтором и пр.). Образованием водородной связи объясняются аномалии физических и химических свойств гидроксилсодержащих соединений, карбоновых кислот, аминов и др., хелатообразование, ассоциация спиртов, карбоновых [c.28]

Ассоциация спиртов, фенолов, карбоновых кислот, амидов кислот [c.231]

Растворы делятся на нормальные (для которых Л = 1 и 5=1) и анормальные (для которых Л 1 и Вф1). К первой группе относятся растворы, у которых ни растворитель, ни растворенный компонент, ни оба вместе не обнаруживают склонности к ассоциации (например, диффузия хлороформа, бро-моформа, хлорбензола, хлорнитробензола и нитробензола в бензоле). Ко второй группе относятся ассоциирующие вещества (вода, спирты, кислоты, амины и т. д.). Молекулы таких веществ обладают некоторыми силами взаимного притяжения, что ведет к анормальному поведению растворов (высокая температура кипения, высокая диэлектрическая постоянная). Диффузия в таких растворах идет медленное. [c.660]

Небольшая аномальность, наблюдаемая для ионов ОК" в соответ-ствующ,их спиртах, может быть объяснена слабой кислотностью КОН. Анионы Р- в НР, НН в КНз и НСОО , СНдСОО" и СН СЮОО" в соответствующих кислотах имеют нормальные подвижности. Первые два подпадают под общую схему, так как константы собственной диссоциации у НР и КНз малы. Поведение же остальных перечисленных ионов составляет исключение. Константы диссоциации этих кислот достаточно велики, и можно было бы ожидать большой подвижности. Однако возможно, что отсутствие аномальной подвижности является следствием ассоциации молекул кислоты в комплексы вида [c.546]

Неиогюгенные ПАВ типа оксиэтилированных алкилфенолов, спиртов, кислот, не обладающие заряженными функциональными группами, а также катионные ПАВ типа четвертичной соли диэтиламииометилполигликолевого эфира алкилфенолбен-золсульфокислоты (выравниватель А) не сорбируются осадками оксигидратов металлов при pH 6. Однако можно создать условия для поглощения ПАВ типа ОП-10 и выравнивателя А при pH = 6 путем модификации поверхности осадка гидроксида ионами, обладающими развитыми гидрофобными радикалами и способными к ассоциации. Это иллюстрируется данны- [c.23]

Обычно измерения выполняются при ко центрации примерно 0,005 моль1л такая концентрация считается достаточно низкой, чтобы исключить возможность межмолекулярной ассоциации в соединениях, не принадлежащих к числу образующих исключительно прочные продукты ассоциации (карбоновые кислоты, амиды и др.). Однако в вопросе о допустимых концентрациях следует соблюдать осторожность, поскольку в последнее время наблюдалось цесколько случаев межмолекулярной ассоциации спиртов при концентрации 0,005 моль л. Такая аномальная межмолекулярная ассоциация (главным образом димеризация) наблюдалась [c.121]

Дорофеева Н.Г., Гуц H.A. Электропроводность и ассоциация трифторуксусной кислоты в двойном смешанном растворителе этиловый спирт—этиленгликоль. Киев, политехи, ин-т. Киев, 1993. 11 с. Деп. в ГНТБ Украины 13.04.93, № 820-Ук93. [c.984]

В случае ассоциации, а именно для спиртов, и эти правила с ограниченной аддитивностью перестают быть действительными. 3 1ачения, приходящиеся на группу Hg, в гомологических рядах уже непостоянны. Молекулярные значения нельзя вычислить из атомных констант, так как внутреннее трение жидкостей есть функция от молекулярного веса или молекулярного объема. Поэтому, согласно Велишу (Е. W6hlis h, 1911), изомер с более высокой температурой кипения имеет почти всегда большее внутреннее трение, так как его молекула занимает больше места, а величина свободного пространства меньше таким образом, у этого вещества междумолекулярный объем меньше (ср. стр. 26). В гомологических рядах ассоциированных веществ (спирты, кислоты) для первых членов наблюдаются отклонения от линейной зависимости, указанной в сноске 1. [c.200]

Способность атома водорода связывать в ряде случаев два атома впервые была установлена М. А. Ильинским и Н. Н. Бекетовым в 80-х годах пропгаого столетия [39]. Вначале открытие М. А. Ильинского и Н. Н. Бекетова не получило признания. Только в 20-х годах этого столетия под давлением многочисленных фактов представление о водородной связи постепенно утвердилось окончательно. В настояш ее время существование водородной связи неопровержимо доказано рентгенографическим и спектроскопическим исследованиями. Оказалось, что водородная связь широко распространена и существенным образом влияет на физические и химические свойства воды, спиртов, кислот, белков и многих других ваншых в практическом отношении веществ. Водородная связь вызывает ассоциацию и сольватацию. Она играет большую роль в свойствах растворов. [c.89]

Выявлено сильное влияние продуктов окисления и их моделей (спиртов, кислот и других кислородсодержащих соединений) на коллоидную стабильность композиций присадок в товарных маслах [84]. В присутствии жирных кислот ассоциация молекул присадки АБЭС существенно выше, чем в присутствии спиртов, соответственно ниже и коллоидная стабильность системы. Показано, что закономерности, выявленные на моделях, аналогичны влиянию на межмолекулярные взаимодействия для реальных присадок. Установлено, в частности образование смешанных ассоциатов молекул присадок друг с другом (АБЭС и В-15/41 в масле ИГПс-38д) и молекул присадки АБЭС с индивидуальными кислородсодержащими соединениями (кислоты, спирты). Усиление межмолекулярного взаимодействия молекул присадки под влиянием продуктов окисления снижает коллоидную стабильность товарного масла. Существенным при этом оказалась роль природы дисперсионной среды. [c.38]

Пользуясь методо.м ко.мбинационного рассеяния света,, М. И. Батуев [6] исследовал также явления ассоциации алифатических кислот, тоже вызываемые образованием водородных связей. Оказалось, что у этих веществ частота ОН (которую другим исследователям из-за некоторых специфических трудностей до сих пор вообще не удавалось обнаружить) еще больше, чем у воды и спиртов, смещена в область низких частот, размываясь у муравьиной и уксусной кислот в широкую полосу, а у остальных гомологов ряда жирных кислот в узкую полоску (уширенную линию). Кроме того, выяснилось, что карбонильная группа алифатических кислот такл<е весьма чувствительна к образованию водородных связей по ее поведению в спектре можно весьма детально проследить явления ассоциации. [c.515]

Некоторые авторы [8] объясняют наличие индукционного периода явлением ассоциации спиртов и кислот. Однако опытные данные показывают, что, вероятно, более важным фактором, влияющим на начальный момент образования эфира и скорость этерификации, является набухаемость катионита. Это объясняется тем, что этерификация протекает как на поверхности зерна катионита, так и внутри его. Например, образование мзо-амилацетата на ненабухшем катионите продолжается дольше на 10 минут. Скорость этерификации зависит и от скорости диффузии внутрь зерна катионита. Это подтверждается тем, что скорость образования н-амилацетата выше, чем ызо-амилацетата (табл. 1), т. е. зо-амиловый спирт с разветвленной цепочкой медленнее диффундирует внутрь зерна катионита. [c.334]

К второй группе относятся органические соединения с гидроксильными и аминными группами. Присутствие неорганических функций сообщает этим соединениям свойства, напоминающие воду и аммиак подобно последним они так же склонны к ассоциации. Таким образом этот тип соединений можно определить, как вещества смешанного органического и неорганического характера. Сюда относятся спирты, кислоты, амины и амиды кислот. Низшие гидроксилсодержащие соединения перегоняются еще без разложения однако, вследс1вие ассоциации их молекул, они обладают относительно высокой температурой кипения, подобно воде, которая для ее низкого молекулярного веса кипит ненормально высоко. - [c.212]

Максимович методом ЯМР изучил трехфазные системы НАиСЦ пНгО mS и НОаСЦ пНгО mS, где S — диизопропиловый эфир. Для сравнения изучены системы с диизопропилкетоном и ди-изопропилкарбинолом, в которых образование третьей фазы не имеет места. Постепенный сдвиг сигнала протонов в слабое поле в случае кетона и спирта объяснен ассоциацией комплексной кислоты в органическом растворителе. Для эфира дискретный сдвиг сигнала протонов для двух органических фаз объяснен существованием мономеров в легкой фазе и образованием полимеров в тяжелой. [c.63]

Ранее нами найдено [1], что протонодонорная способность диэтилового эфира 1-оксиаллилфосфоновой кислоты и фенола одинакова v(OH) само-ассоциата этого соединения и гетероассоциата с фенолом отличается лишь на 4 см , что также служит подтверждением димерного характера ассоциации спиртов типа (г), так как фенол участвует в гетероассоциате в форме открытого димера. [c.165]

Энергия каждой водородной связи в ассоциациях кислот равна около 7 ккал/моль. Ассоциации кислот прочнее ассоциаций спиртов они не распадаются при температуре кипения кислот. Это возможно лишь при нагревании паров до темпе1>атуры, значительно превышающей температуру кипения молекулы. Так, уксусная кислота кипит при 118°, однако лишь при дальнейшем нагревании ее паров происходит распад ассоциаций. Только при температуре выше 250° все соединенные попарно мчлекулы разъединяются. Низшие представители кислот обладают сильными резкими запахами (муравьиная, уксусная и другие кислоты). Высшие жирные кислоты не имеют запаха. [c.168]

Примером, отвечающим рис. У -А,б, могут служить упоминавшиеся процессы ионизация комплекса НК - Ру в индивидуальных и смешанных растворителях [уравнение (1У-70)], ионная ассоциация Е14КС1 в спиртах (с. 114) либо Е14КВг в смешанном растворителе пропиленкарбонат -пиридин (табл. 1У-19). Рисунку У1-4,в отвечает ионная ассоциация серной кислоты в смешанном растворителе ДМСО — ССЦ [294]. [c.189]