Кислота в осадительной ванне

Рис. 7.43. Влияние концентрации кислоты в осадительной ванне на величину оболочки (1), прочность (2) и удлинение нити (3).

При установлении параметров формования часто приходится искать компромиссное решение между устойчивостью процесса, с одной стороны, и физико-механическими показателями получаемых нитей, а также экономикой — с другой стороны. Так, например, повышение концентрации кислоты в осадительной ванне несомненно повышает стабильность процесса формования, однако при этом снижается прочность волокна и ухудшаются его эластические свойства. Повышение скорости фор.мования практически во всех случаях снижает стабильность процесса, тем не менее по экономическим соображениям в ряде случаев, особенно при формовании вискозной текстильной нити с малой линейной плотностью, идут на повышение скоростей формования. Изменение некоторых параметров сопровождается повышением стабильности формования только в определенных пределах. В связи с изложенным целесообразно рассмотреть влияние отдельных параметров [c.249]

Рис. 116. Зависимость количества воды, выделяющейся из волокна, от содержания серной кислоты в осадительной ванне

Рассмотрим далее роль концентрации серной кислоты в осадительной ванне при формовании вискозного волокна. Известно, что целлюлоза очень сильно набухает и даже растворяется в концентрированной серной кислоте. Если вернуться к схематической диаграмме на рис. 115, то значительное увеличение содержания серной кислоты в осадительной ванне должно привести к смещению кривых равновесия в сторону меньших концентраций полимера (переход от кривой 2 к кривой /), в результате чего образуется такой каркас, в котором более легко рассасываются возникающие при застудневании внутренние напряжения. Чтобы усилить отделение жидкости, здесь необходимо прикладывать к нити растягивающие усилия, т. е. вызывать вынужденный синерезис. [c.277]

Фактор набухания геля изменяется в пределах от 3 до 12. Если концентрация серной кислоты в осадительной ванне велика, например равна 12%, фактор набухания геля высок и равен около 9. Если уменьшать содержание кислоты в осадительной ванне, фактор набухания геля также уменьшится. [c.212]

На рис. 73 представлена графическая зависимость фактора набухания геля от концентрации серной кислоты в осадительной ванне. Концентрации кислоты 8,5% соответствует минимальное значение фактора набухания геля, равное 3. Если концентрацию кислоты уменьшать еще больше, фактор набухания геля вновь возрастает. При концентрации кислоты 5% фактор набухания геля равен 7. [c.212]

Установлено, что физико-механические свойства вискозного волокна будут наилучшими, если формование его проводить при концентрации серной кислоты в осадительной ванне, обеспечивающей минимальное или низкое значение фактора набухания геля, что является вполне понятным, так как минимальное значение фактора набухания свидетельствует о том, что процесс формования проходит наиболее полно. Оптимальная концентрация кислоты в осадительной ванне приводит к наиболее полному и быстрому [c.212]

Если, например, перерабатывают вискозный раствор, содержащий 7% целлюлозы и 4% едкого натра и имеющий минимальный фактор набухания геля при концентрации кислоты в осадительной ванне, равной 7,8%, то концентрация серной кислоты, необходимая для получения волокна типа Е, составит [c.213]

Специфическими особенностями процесса являются низкая концентрация серной кислоты в осадительной ванне и значительное натяжение нити при формовании, а следовательно, высокая степень вытяжки волокна. [c.214]

Дальнейшее понижение концентрации кислоты в осадительной ванне и соответственно указанного соотношения в вискозе вызывает технологические затруднения. [c.131]

Результаты исследования влияния концентрации кислоты в осадительной ванне на процесс формования и свойства полинозного волокна приведены в табл. 9. [c.131]

На втором этапе при использовании вискоз с повышенной вязкостью, т. е. 250—300 с, был установлен стабильный режим формования полинозного волокна Однако содержание серной кислоты в осадительной ванне оставалось не ниже 25 г/л, так как скорость формования сохранялась относительно высокой—18—20 м/мин. Оптимальная скорость формования полинозного волокна составляла 14—15 м/мин. [c.138]

Для улучшения этого показателя необходимо снизить концентрацию серной кислоты в осадительной ванне до 20—22 г/л при одновременном уменьшении скорости формования до 13—15 м/мин. [c.139]

Колебания (перепад) в содержании серной кислоты в осадительной ванне во время циркуляции, г/л...... 2,5 [c.71]

Формование при температуре 20—25 °С может быть осуществлено при понижении концентрации солей и кислоты в осадительной ванне, что возможно только при применении прядильных растворов повышенной зрелости. [c.409]

Присутствие свободной серной кислоты в осадительных ваннах для прядения вискозного волокна ограничивает использование аустенитных сталей, но при ацетилировании целлюлозы в производстве ацетатного волокна эти стали применяются. Пригодны они и для контакта с растворителями и прядильным раствором в медноаммиачном процессе. [c.41]

Рис. 11.4. Изменение концентрации ионов Н и ОН , а также значений pH при диффузии соляной кислоты в осадительную ванну (по Нейман и др.)

Значения pH, при которых появляются указанные линии, зависят от степени ксантогенирования, содержания щелочи в вискозе, концентрации кислоты в осадительной ванне, а также содержания электролитов в вискозе, таких, как карбонат и тритиокарбонат натрия. Например, значение pH 13, при котором начинается коагуляция, относится к вискозе су = 25 и обычным содержанием электролитов. При более высоких значениях у линия коагуляции появляется при более низких значениях pH. [c.275]

Рис. 11.19. Зависимость усадки волокна от концентрации серной кислоты в осадительной ванне (по Маттесу).

Как следует из гл. И, сочетание компонентов в вискозе, с одной стороны, и концентрации солей и кислоты в осадительной ванне — с другой, влияет на величину набухания сформованного волокна. Поскольку стремятся получить максимально низкую величину набухания (она по возможности не должна превышать 90—95%), то соответственно этому подбирают условия формования. Величины набухания, превышающие указанные выше, могут также неблагоприятно влиять на окрашиваемость волокна, в частности в том отношении, что паковки в процессе крашения в результате набухания становятся настолько твердыми и плотными, что нарушается равномерное проникновение красильной ванны в паковку. [c.390]

Аналогичные опыты могут быть проведены на нолокнах мокрым прядеинем растворов сополимеров хлорангндрида акриловой кислоты в осадительную ванну, содержащую сшивающий агент— этилен-диамин. [c.257]

При рассмотрении диффузионных процессов (см. раздел 7.2.1) было показано, что если концентрация щелочи в вискозе равна или выше концентрации кислоты в осадительной ванне, то в момент соприкосновения осадительной ванны с вискозой на поверхности формующихся нитей устанавливается нейтральная или щелочная среда. В этом случае ионы цинка могут реагировать со щелочью и сернистыми продуктами, содержащимися в вискозе. Образующиеся сульфид и тритиокарбонат цинка нерастворимы и выпадают в осадок на поверхности волокна или фильеры. Эти продукты были обнаружены электроноскопически [70]. Зараста- [c.195]

Модификаторы эффективны только при низком содержании серной кислоты в осадительной ванне, высоком содержании сульфата цинка и высоком индексе зрелости. Неожиданным оказалось установление зависимости модифицирующего эффекта от содержания тритиокарбоната в вискозе. Подробные исследования были выполнены Левиным [141]. Вискоза без ЫагСЗз была получена путем ее очистки на анионообменной смоле. Вискоза, не содержащая тритиокарбоната (так называемая белая вискоза ) смешивалась в разных пропорциях с обычной вискозой и подвергалась формованию как в присутствии модификатора (оксиэтилирован-ной жирной кислоты), так и без него. Было показано, что увеличение содержания тритиокарбоната за счет смешения белой и обычной вискозы сопровождается непрерывным снижением чабу-хания волокна и увеличением продолжительности нейтрализации. [c.222]

Наряду с серной кислотой в осадительной ванне содержится примерно вдвое больше (чем N 504) сульфата натрия, содержащего 2п50з и М Ю, (насыщенный раствор). Это необходимо, потому что бессолевые ванны вызывают быструю поверхностную коагуляцию, вследствие чего образуется целлюлозный рукав , в который кислота проникает с трудом. [c.424]

Хорошая растворимость полимера ВВВ, синтезированного из нафталинтетракарбоновой кислоты и диаминобензидина, обусловила возможность его использования для изготовления высокотермостойкого волокна, которое получают путем формования 2—5 %-ного раствора полибензимидазобензфенантролина в 97 %-ной серной кислоте в осадительную ванну, представляющую собой 70 % -ную серную кислоту. Зависимость вязкости растворов при 30 °С от концентрации показана на рис. 8.6. [c.1037]

При концентрации серной кислоты в осадительной ванне 120 г л получается волокно,необладающее извитостью. Оно начинает приобретать извитость только при снижении содержания кислоты до 90 г/л при концентрации серной кислоты в прядильной ванне 70 г л полу- Рис. 45. Поперечный срез, иллю-чается сильно извитое штапель- стрирующий неоднородность по тол-НОе волокно щине поверхностного слоя волокна [c.139]

Для уменьшения содержания кислоты в свежесформованном жгуте необходимо максимально снизить концентрацию кислоты в осадительной ванне. При использовании вискозы с отношением едкий натр целлюлоза от 0,75 до 0,80 минимальное содержание серной кислоты в осадительной ванне составляет 24—26 г/л и со жгутом в пластификационную ванну попадает значительное колн чество кислоты полученное волокно имеет неудовлетворительную прочность в петле, составляющую 4,0—4,5 гс/текс. [c.131]

Из данных табл. 9 видно, что при содержании кислоты в осадительной ванне 18—20 г/л волокно имеет необходимую высокую прочность в петле. Но устойчивость процесса формования полинозного волокна при содержании в осадительной ванне не более 20 г/л серной кислоты сохраняется только при пониженной скорости фор мования, составляющей 15—16 м/мин (по готовому волокну). С понижением концентрации серной кислоты в ванне уменьшается содержание кислоты в жгуте и несколько понижается скорость разложения ксантогената целлюлозы. Указанные факторы, по-видй-мому, обусловливают возможность частичного набухания волокна в процессе вытягивания за счет выделяющегося при разложении ксантогената целлюлозы едкого натра. Полученное в этих условиях полинозное волокно имеет прочность в петле 7—8 гс/текс, что соответствует лучшим образцам зарубежных полинознЫх волокон. [c.131]

Однако химические. процессы и быстрое образование гидратцеллюлозного внешнего слоя осложняют диффузионные процессы. Например, с ростом температуры осадительной ванны скорость диффузии V2 и толщина внешней пленки возрастают только до из- вестного предела (около 55°С), так как параллельно с ростом V2 увеличивается и скорость разложения ксантогената иь Вследствие этого при дальнейшем повышении температуры величина V2 вновь снижается, поскольку гидратцеллюлозный слой тормозит диффузию ионов Н+ в глубь вискозной струйки. Увеличение концентрации серной кислоты в осадительной ванне также снижает иг и увеличивает разность VI — V2. [c.238]

Для увеличения степени извитости, особенно необходимой при переработке штапельных волокон короткой резки (36—44 мм), предлагается снизить содержание серной кислоты в осадительной ванне и свежесформованные волокна после резки обрабатывать острым водяным паром. [c.252]

При прочих равных условиях скорость омыления ксантогената зависит от степени диссоциации кислоты в осадительной ванне. Чем ниже степень диссоциации минеральной кислоты, тем меньше скорость омыления. [c.309]

Формование волокна при 20—25°С можно производить только при понижении концентрации солей и кислоты в осадительной ванне. Осуществить это можно при применении вискозы повыщенной зрелости. [c.325]

Снижение степени диссоциации серной кислоты. При прочи.х равных условиях скорость реакции омыления ксантогената зависит от степени диссоциации кислоты в осадительной ванне. Чем ниже степень диссоциации минеральной кислоты, тем меньше скорость реакции омыления. [c.389]

Для торможения процесса омыления ксантогената серной кислотой в осадительную ванну в йодят сульфаты, которые понижают степень диссоциации НгЗО . По замедляющему действию сульфаты располагаются в следующем порядке [c.174]

Вермаас (см. рис. 11.6, линия 2). При чрезмерно высокой концентрации сер-ной кислоты в осадительной ванне необходимо считаться с постепенным растворением сернистых осадков. Затем при дальнейшей диффузии ионов они снова дают осадки, до тех пор пока значение pH не упадет настолько, что в результате разложения больше уже не остается реакционноспособных ксантогенатных групп. Таким образом можно объяснить периодическое высаживание осадка в капиллярах, а также постепенное исчезновение граничной линии ксантогената цинка, которое наблюдал Вермаас. [c.280]

Что касается условий формования волокна, то из работы Морхеда и Сиссона известно, что толщина оболочки возрастает при повышении степени полимеризации, концентрации целлюлозы и степени ксантогенирования, увеличении содержания свободной щелочи в вискозе , повышении индекса зрелости (более молодые вискозы) уменьшении концентрации кислоты в осадительной ванне понижении температуры осадительной ванны повышении содержания солей в осадительной ванне, особенно сульфата цинка. [c.282]

Значительное влияние на первичное набухание волокна оказывает также состав осадительной ванны. Имеет значение содержание кислоты и солей, особенно сульфата цинка. Набухание уменьшается с увеличением содержания сульфата натрия ез ри постоянной концентрации кислоты в осадительной ванне (рис. 11.17, г). Вследствие различного дегидратизирующего действия разные соли оказывают неодинаковое влияние на степень набуха- [c.287]

Рассматривая влияние содержания кислоты в осадительной ванне на набухание волокна, мы должны различать цинксодержащие и бесцинковые ванны. При формовании волокна в ваннах, не содержащих сульфата цинка, величина первичного набухания постепенно возрастает с повышением концентрации серной кислоты. Если, напротив, формование производится в ванне, содержащей сульфат цинка, то первичное набухание волокна с возрастанием концентрации кислоты изменяется по необычной кривой которая представлена на рис. 11.18. Как видно из этого рисунка, в области очень малых концентраций кислоты (на рисунке участок Р) величина первичного набухания с увеличением концентрации кислоты возрастает медленно. [c.288]

Рис. 11.18. Зависимость степени набухания волокна от содержания кислоты в осадительной ванне (по Вруму)

Большое значение имеет состав, осадительной ванны, и особенно это касается содержания серной кислоты. Было показано, что свойства корда тем лучше, чем ниже содержание серной кислоты в осадительной ванне. Необходимо заметить, что корректировка концентрации серной кислоты должна сопровождаться соответствующим снижением содержания сульфата натрия в осадительной ванне. Формование на осадительной ванне с пониженной концентрацией серной кислоты идет всегда труднее, и поэтому снижение содержания серной кислоты требует понижения скоростей формования. В практике всегда исходят из компромисса качества волокна и экономики. Осадительная ванна, позволяющая осуществлять формование со скоростью 30 м1мин (по готовому волокну) и обеспечивающая получение корда типа супер П1 , должна содержать 58—60 г1л серной кислоты, 120—130 г1л сульфата натрия и 70—80 г/л сульфата цинка. Температура осадительной ванны может быть 39—42° С. Вначале рекомендовались и применяли на производстве ванны с более высокими температурами. Шмидекнехт и Кляре показали, что осадительная ванна оказывает большое влияние на форму поперечного среза волокна. Как уже указывалось, поперечный срез имеет более круглую форму при большей скорости коагуляции. Если все прочие параметры выбраны таким образом, что более высокая температура осадительной ванны ведет к ускорению процесса коагуляции, то это соответственно должно приводить к получению волокон с более круглой формой поперечного среза. [c.358]

В патенте ФРГ 1013829, заявленном фирмой Глянцштофф , о составе осадительной ванны говорится следующее процентное содержание серной кислоты в осадительной ванне должно быть на 1—3% выше содержания щелочи в вискозе. Общее содержание солей лежит в пределах 10—25%, а отношение между концентрацией сульфатов цинка и натрия должно быть в пределах от 0,9 до 2,5. [c.358]

Для получения волокна высокого качества необходимо стремиться к тому, чтобы остаточный ксантогенат (7сзЛ в формующемся волокне после выхода из осадительной ванны по сравнению с исходным значением y s в вискозе падал не очень сильно, во всяком случае, не ниже 15—20. При этом длина пути нити в ванне должна соответствовать типу применяемого модификатора. Кроме того, другие условия формования, особенно концентрация кислоты в осадительной ванне, должны быть подобраны соответствующим образом. [c.374]

Метод Лилиенфельда. В первом патенте Лилиенфельда указывается концентрация кислоты в осадительной ванне, равная минимум 55%. В качестве примеров приводятся ванны, содержащие 65—68% серной кислоты. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология