Набухание факторы

Однако более плодотворной оказалась теория, предложенная Флори и Фоксом [14]. Флори, не касаясь фактора гидродинамического взаимодействия, исходит из рассмотрения молекулярного клубка как более или менее сферического образования, объем которого зависит не только от длины и структуры макромолекулы, но и от природы растворителя. При этом он вводит понятие исключенного объема или фактора набухания . Фактор исключенного объема а возникает из-за того, что в реальной макромолекуле звенья имеют конечный объем, и, следовательно, объем макромолекулярного клубка больше, чем для идеализированной линейной молекулы, свернутой в клубок . Если в 0-растворителе размеры клубка, определяются длиной и структурой макромолекулы, т. е. длиной связей и валентными углами, то в хороших растворителях, в которых энергия взаимодействия между сегментами и молекулами растворителя заставляет клубок как бы набухать в растворителе, размеры клубка увеличиваются. Величина а является мерой отклонения размеров клубка от его размеров в 0-растворителе. [c.285]

В тех случаях, когда полимер имеет редкие сшивки (мостичные химические связи между цепями макромолекул), прочные водородные связи или кристаллообразования, действие растворителя на полимер может ограничиться стадией набухания. Факторы, способствующие ослаблению межмолекулярного взаимодействия (тепловое движение, возрастающее с повышением температуры, растворитель, способный к сольватации активных групп полимера), приводят к переводу набухшего полимера в раствор. [c.75]

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

Расчетные данные (см. рис. 4.15) имеют следующую физическую интерпретацию. В начальные моменты времени, когда сорбция низкомолекулярного компонента в любой из выделенных слоев гранулы сополимера носит релаксационный характер, происходит раздвижение звеньев макроцепей молекулами растворителя в условиях заторможенной внутренней подвижности макроцепей. Это немедленно вызывает появление больших локальных напряжений (см. рис. 4.13), которые релаксируют по мере увеличения подвижности макроцепей вследствие накопления вещества растворителя в слое. Особенностью процесса набухания является то, что интенсивность релаксации напряжений в системе зависит от скорости проникновения растворителя в материал сополимера. Это подтверждается и тем, что факторы, способствующие увеличению коэффициента диффузии (увеличение температуры, уменьшение степени сшитости сополимера), вызывают интенсивную релаксацию напряжений. [c.326]

Наряду с отмеченными эффектами при контакте полярного растворителя с ионитом наблюдается сольватация ионов, обусловленная электростатическим взаимодействием заряженных ионов с ди-польными молекулами растворителя. Чем меньше дипольный момент растворителя, тем меньше склонность ионита к сольватации. С уменьшением диэлектрической постоянной растворителя увеличивается электростатическое взаимодействие между противоположно заряженными ионами, что способствует образованию ионных пар и ассоциации, а также уменьшению осмотической активности ионов и разности осмотических давлений. Все эти факторы уменьшают степень набухания, но при этом силы отталкивания между фиксированными ионами возрастают до тех пор, пока не будут нейтрализованы в результате ассоциации с противоиона-ми [1]. [c.374]

Электростатическая составляющая обусловлена возникновением доннановского потенциала, т. е. электрическими характеристиками раствора и ионита (заряды ионов, диэлектрическая проницаемость, дипольный момент растворителя), концентрацией раствора, степенью превращения (емкостью) ионита, сродством ионита и раствора и температурой. Подчеркнем, что среди прочих факторов температура также оказывает влияние на эффекты, вызывающие набухание, поэтому важно рассмотреть и учесть при моделировании тепловые процессы, возникающие при отмывке ионита. [c.375]

Другие ученые, отдавая должное влиянию геологических факторов, считают, что основное значение при изменении углей имеют физико-химические процессы, связанные с превращениями исходного материала. Матвеев [28] в качестве основных процессов называет биохимические, геологические, а также процессы, связанные с изменением структуры угольного вещества как коллоидной системы. К ним он относит старение и набухание коллоидных веществ в углях. [c.43]

Рассмотрим факторы, влияющие на набухание и растворение полимеров. Температура и давление влияют на эти процессы в соответствии с принципом Ле Шателье. Если набухание (растворение) сопровождается выделением теплоты, то с повышением температуры степень набухания (растворимость) уменьшатся. Однако скорость набухания (растворения) растет в соответствии с увеличением скорости диффузии. Так как объем системы при набухании уменьшается, то с ростом давления степень набухания повышается. [c.318]

Растворимость и степень набухания в значительной степени зависят от гибкости цепи полимера. Наибольшей гибкостью обладают углеводородные цени без полярных груии и в неполярных жидкостях они растворяются практически неограниченно. Гибкость цепей уменьшается при введении в нее полярных групп. Полимеры с большим числом полярных групп могут хорошо набухать в полярных растворителях, но, как правило, слабо растворяются в них. Здесь значительно возрастает роль взаимодействия между полимером и растворителем, так как увеличение жесткости цепей снижает энтропийный фактор при смешении. [c.319]

При изучении влияния различных факторов иа Р паст глинистых пород ранее исходили из весовой влажности глин. В некоторых ранних работах по изучению свойств паст глин делали допущения, что жидкостью набухания можно пренебречь вследствие малого ее влияния. [c.38]

Экспериментальных данных о взаимосвязи коэффициента набухания с Р,п ранее не было. В работе [49] приведено описание влияния жидкости набухания, иммобилизованной жидкости и других факторов на системы глина — жидкость. [c.38]

На величину и скорость набухания глин влияет ряд факторов. В отличие от других горных пород глинистые породы при набухании способны к самопроизвольному диспергированию, проходящему в зависимости от текстуры более или менее глубоко. [c.44]

Оптимальная концентрация олеофильных глин в РНО должна определяться опытным путем, с учетом данных об их набухании при температурах, близких к забойным, и других факторов. [c.85]

Высокая устойчивость стенок скважин, сложенных малоувлажненными глинистыми породами, достигается при применении обезвоженных газообразных агентов и специальных промывочных жидкостей растворов на нефтяной основе и инертных эмульсий. Эти системы инертны к глинистым породам и не изменяют их естественной влажности, а следовательно, и прочности. Бытующее представление о значительной роли смазывающей способности нефтепродуктов в потере устойчивости глинистых пород малообоснованно. Небольшая величина смазывающего эффекта обусловлена следующими факторами а) трудность проникновения в массу глинистой породы молекул нефтепродуктов вследствие их большого размера б) органические неполярные жидкости в результате малого сродства с глинистыми породами могут оказывать ничтожно малое расклинивающее давление или давление набухания. [c.107]

Применение базовых масел с высоким содержанием аренов в основном увеличивает образование мыла в процессе производства смазок, но эти масла также могут вызвать чрезмерное набухание и размягчение хлоропреновых эластомеров, превышающее допустимое. Таким образом, при производстве смазок необходимо учитывать эти факторы и находить оптимальные решения. [c.275]

Внешнее воздействие на систему — независимое объективное воздействие окружающей среды на систему, как правило, не зависящее от человеческого фактора и приводящее к превращениям и изменениям инфраструктуры системы (атмосферные воздействия, естественное расслаивание системы под действием гравитационных сил, набухание системы, вызванное влажностью окружающей среды и т.п.) [c.315]

Скорость набухания полимеров зависит от целого ряда факторов давления, температуры, pH среды, присутствия посторонних электролитов, степени измельчения и возраста (свежести) полимера. [c.331]

Начальный этап самого акта пищеварения — это тоже в известной мере процесс набухания, сопровождающийся действием механических н химических факторов, которые усиливают скорость и степень набухания. [c.333]

Как показали исследования, высокомолекулярные вещества, выделенные из раствора высаливанием, после отмывки их от электролитов могут быть снова переведены в раствор (явление обратимо). Коллоиды, которые при устранении фактора, вызвавшего коагуляцию, способны переходить из состояния геля в состояние золя, носят название обратимых коллоидов. Однако высокомолекулярные вещества могут при определенных условиях осаждаться и необратимо. Такое необратимое осаждение высокополимеров, в частности белков, иод влиянием высокой температуры, цри воздействии концентрированных кислот и щелочей, дубильных веществ, лучистой энергии называется денатурацией. При денатурации происходит не только осаждение полимеров, но и изменение их химической природы. Белки при денатурации становятся нерастворимыми и в большинстве случаев утрачивают способность к набуханию. [c.383]

Растворение высокомолекулярных веществ принято рассматривать как процесс смешения двух жидкостей. Эта то чка зрения принимает во внимание как энергетическое взаимодействие между молекулами растворяемого вещества и растворителя, так и действие энтропийного фактора, обусловливающего равномерное распределение молекул растворенного вещества в растворе. Аналогия между растворением высокомолекулярного вещества и смешением двух жидкостей не является формальной, а отвечает самому существу явления. Так, ограниченное набухание высокомолекулярного вещества соответствует процессу ограниченного смешения, а неограниченное набухание, переходящее в растворение, — процессу неограниченного смешения. [c.438]

Контракция системы при набухании полимера объясняется ориентацией молекул растворителя в результате их адсорбции макромолекулами, что способствует увеличению плотности системы. Кроме того, частично контракция происходит за счет чисто стерического фактора — при набухании малые молекулы растворителя проникают в пространства между громоздкими макромолекулами, вследствие чего компактность упаковки молекул возрастает. [c.449]

Опыты со слабо выраженным внешним эффектом или протекающие в замедленном темпе, а также опыты, демонстрация которых становится опасной при применении больших количеств реагирующих веществ и поэтому обычно демонстрируемых в микро- и полумикроколичествах. Примерами такого рода могут служить опыты, иллюстрирующие молекулярно-кинетическую теорию, а также многие из свойств веществ, объясняемые на ее основе диффузию, осмос, рост н растворение кристаллов, электролитическую диссоциацию, движение ионов или коллоидных частиц в растворах или газах под действием электрического поля, устойчивость и условия коагуляции дисперсных систем, выделение и растворение газов в жидкостях, кинетические явления в растворах, действие катализаторов, набухание, флотация, демонстрация окраски растворов и ее изменения под действием различных факторов, свойства едких, токсичных и взрывоопасных веществ. [c.152]

ИОНИТОВ (по отношению к сухому иониту) и относительное набухание, которое представляет собой отношение удельного объема ионита в одних условиях к удельному объему в других. Степень набухания ионитов зависит от ряда факторов [c.375]

Причиной набухания является диффузия молекул растворяемого вещества в растворитель и, наоборот, молекул растворителя в высокомолекулярное вещество. Последнее связано с тем, что молекулы аморфных ВМВ обычно упакованы неплотно, расстояния между ними в результате теплового движения увеличиваются, и в пустоты могут проникнуть маленькие молекулы растворителя. Так как последние более подвижны, то сначала происходит, главным образом, диффузия молекул растворителя в высокополимер это сопровождается увеличением объема последнего, и когда связь между макромолекулами будет ослаблена, они также начинают диффундировать в среду, и образуется однородный истинный раствор. Так набухают каучуки в бензоле, нитроцеллюлоза в ацетоне, белок в воде. Чем больше молекулярный вес ВМВ, тем медленнее идет процесс набухания и растворения. Имеют значение форма и размеры молекулы. Например, высокополимеры со сферическими молекулами при растворении не набухают или набухают очень слабо. Это указывает, что диффузия не может рассматриваться как единственный фактор, управляющий набуханием. В данном случае малая когезионная энергия ВМВ со сферическими частицами облегчает их растворение. [c.360]

Одним нз основных п характерных физпко-химнческих показателей бентонитовых глин, определяющих степень их однородности, а также пригодность применения для очистки масел, является набухание, которое кроме прочих факторов зависит от дисперсности глины, концентрации раствора серной кислоты прп активации и тем- [c.72]

Преимущества метода стандартных золей заключаются в наличии точных, методов контроля размеров частиц, а таклсе в сферической их форме. Последний фактор значительно уменьщает стерические препятствия при прохождении частицы через пористую перегородку. Метод можно использовать в том случае, когда мембрана не набухает в органическом стабилизаторе данного золя, так как набухание приводит к изменению пористой структуры мембраны. [c.94]

Таким образом, определяющим фактором является присутствие в свободном от адсорбированного электролита ионите подвижных ионов, порождающих доннановский потенциал и ограничивающих адсорбцию электролита. В отличие от давления набухания доннановский потенциал (как разность электрических потенциалов) воздействует только на заряженные частицы. Это значит, что при адсорбции неэлектролита выравнивание концентраций (активностей) между ионитом и раствором происходит (путем диффузии) только для одного сорта частиц (молекул), а при адсорбции электролита выравнивание концентраций (активностей) происходит для двух сортов частиц (противоиопы и коионы). [c.373]

Второе и третье слагаемые соответствует лереявцектн,Вызываемым действием температуры и фактора набухания. Два последних члена представляют собов радиальные перемещения фу1вровш от де1-ствия внутреннего давлейяя и осевых усилий. [c.153]

Негативные явления, связанные с набуханием глин в призабойной зоне скважин (ухудшение профилей приемистости, закупорка), общейзвестны. Для борьбы с ними предложены и используются различные методы, однако вопрос о последствиях изменения минерализации вод в масштабе целой залежи при ее заводнении остается пока неясным. Существует мнение, что наличие набухающих глин в пласте — безусловно неблагоприятный фактор, снижающий технологическую эффективность разработки и конечную нефтеотдачу. [c.33]

Результаты приведенных расчетов показывают, что обменные микропроцессы в глинизированных нефтяных пластах, связанные с изменением минерализации закачиваемого рабочего агента, оказывают заметное влияние на механизм нефтеотдачи, поэтому учет этого фактора прн выборе и проектировании технологии (и метода) воздействия необходим. Предложенная выше модель не позволяет строго количественно оценить влияния изменения минерализации воды на нефтеотдачу в сильно неоднородных коллекторах. Технологическая эффективность заводнения в последнем случае будет существенно зависеть от соотношения пропластков, изменчивости их пористости и проницаемости, от степени неоднородности проницаемости пласта по объему. Если менее проницаемые прослои или зоны будут характеризоваться большей глинистостью (что реально и наблюдается) или глины в этих частях обладают большей способностью к набуханию, то закачка в пласт воды, более пресной, чем пластовая, по-видимому, приведет к снижению нефтеотдачи за счет уменьшения гидропроводности в менее проницаемых зонах. Этим и объясняется установившееся мнение о глинистости как об осложняющем физико-геологическом факторе при разработке нефтяных месторождений. Однако, если менее проницаемый слой характеризуется меньшим коэффициентом глинистости (или содержит слабонабухающую глину) или подвергаемый заводнению пласт сравнительно однороден, то переход на закачку менее минерализованной воды (вне зависимости от времени разработки залежи) может привести к существенному приросту нефтеотдачи за счет выравнивания фронта вытеснения из-за набухания глин. [c.171]

Характерным свойством понптов является набухаемость при контакте сухого ионита с раствором. Особенно сильно набухают синтетическпе ионообменные смолы. Основной причиной набухания ионитов в воде является наличие гидрофильных функциональных групп. Умеренное набухание ионитов является положительным фактором, способствующим функционированию ноногенных групп, находящихся внутри зерна ионита. Количественной характеристикой набухания является степень набухания ионитов. Степень набухания определяется отношением разности объемов набухшего и сухого ионита к массе сухого ионита. Набуханию препятствуют силы упругости трехмерной структурной сетки (матрицы), которые растут с увеличением степени сшивки полимера (т. е. с увеличением количества вводимого при синтезе мостикообразователя). Набуханию способствуют большая обменная емкость, гидратация противоионов и разбавление раствора (увеличение термодинамической активности растворителя). Неорганические иониты набухают очень слабо и удерживают растворитель в полостях кристаллической структуры. [c.169]

Такой подход к определению набухания, как к фактору взаимодействия дисперсной фазы с дисперсиогсной средой, позволяет значительно шире рассматри- [c.23]

Небольпше добавки НР к воде (0,05%) обусловливают-значительное снижение величины набухания. С ростом концентрации НР до 7,0% величина набухания практически не меняется, и лишь при добавках более 7,0% набухание рродолжает снижаться [62]. Как видно из данных табл. 39, растворение глины во фтористоводородной кислоте не может явиться основным фактором, влияющим на изменение объема при набухании. Вероятнее всего, растворение имеет место лишь на поверхности глинистых частиц. Образующиеся в результате поверхностного растворения соединения фторидов препятствуют проникновению жидкости к внутренней поверхности частиц и тем самым предотвращают [c.69]

На взгляд автора, устойчивость стенок скважин, сложенных глинистыми породами, в значительной мере определяется показателями набухания (степенью, скоростью и периодом набухания), давлением набухания, величинами структурно-адсорбционных деформаций и предельного напряжения сдвига образующихся систем глина — жидкость и другими факторами. Судить об устойчивости различных глинистых пород только по величине их набухания в исследуемой среде, например в воде, недостаточно, так как более набухающая глинистая порода может оказаться (при благоприятных геологических условиях залегания) более устойчивой, чем слабс набухающая. [c.95]

Горные породы, слагающие стенки скважин, испытывают напряженное состояние. В отличие от неглинистых горных пород, мало изменяющих прочность при контакте с водными растворами, в слабоувлажненных глинистых породах при их смачивании возникают дополнительные напряжения,, обусловленные набуханием, что способствует их разупрочнению. Следовательно, к одним из основных факторов, влияющих на устойчивость стенок скважин, следует отнести увлажненность глинистых пород [26]. [c.102]

Набухание сопровождается развитием давления на окружающие частицы, которые при потере сцепления могут или уплотняться (высокая пористость), или перемещаться в сторону наименьших сопротивлений, т. е. в скважину. Величина прочности сцепления набухших глин может характеризоваться структурномеханическим показателем высококонцентрированных глинистых дисперсий, т. е. предельным напряжением сдвига Как движущая сила, вызываемая давлением набухания (расклинивающим давлением но Б. В. Дерягину), так и величина перемещения глинистых пород зависят от перепада давления, величины зоны с пониженным перепадом давления, геологических условий, величины обобщенного показателя устойчивости. Эти факторы обусловливают изменение стабильности стенок скважины — кавернообразование или выпучивание глинистых пород с последующим обрушением. В сланцевых глинистых породах набухание происходит по плоскостям спайности и сланцеватости в отличие от однородных глин, набухание которых протекает во всем объеме. В процессе литогенеза сланцевых глинистых пород под действием массы вышележащих пород частицы приобретают параллельную ориентацию с наличием поверхностей скольжения между агрегатами или сильно уплотненными пластинами. Электронномикроскопи-ческие исследования глинистых частиц, взятых с поверхности скольжения ориентированной массы, показали их высокую дисперсность [91. Образование этого слоя обязано деформационным смещениям пластинок глинистых пород в связи с поступлением воды и взвешенных в ней коллоидных частиц [76, 89]. Оседая на [c.103]

Б этом случае глинистые породы находятся в состоянии набухания, величина которого зависит от пластовых условий давления вышележащих горных пород, тектонических сил, температуры, минерализации и др. Отсутствие жесткого несущего скелета в набухшей массе глин обусловливает наличие аномальных давлений в этих отложениях, равных или близких по величине горному давлению. При вскрытии этих отложений вследствие разности давлений в системе пласт — скважина создаются благоприятные условия для развития структурно-адсорбционных деформаций. Величина их зависит от разности давлений в указанной системе, условий залегания, гидрофильных свойств глин и других факторов. Часть из них будет способствовать вытеканию пастообразной массы в скважину развитию осложнений в значительной мере способствует горное давление (выдавливание вязкой массы глины в скважину). Если глинистые породы представлены высококоллоидальными глинами, то может лроизойти не обвал, а пробкооб-разование. [c.108]

Недостаточная изученность процессов взаимодействия углеводородов нефти с различными химреагентами, а также отсутствие методов установления закономерностей взаимодействия компонентов пластовой среды в зависимости от состава, свойств к условий применения химреагентов затрудняют решение задачи по определению перспективности химических веществ для нефтедобычи.-Изыскание и выбор химреагентов осуществляются в основном опытным путем. Более целесообразным является комплексный подход [2], основанный на физико-химических исследованиях характеристик основных свойств химреагентов и изменений их под действием геологических и технологических факторов пластовой среды с помощью различных современных инструментальР1ых методов, лабораторных и промысловых исследований. В условиях конкретных нефтяных месторождений необходимо, чтобы подобранные опытным путем химические вещества и их композиции обладали следующим комплексом физико-химических свойств. Они должны растворяться в воде и органических соединениях понижать поверхностное натяжение на границе раздела фаз и улучшать смачиваемость породы водой обладать высокими нефтеотмывающими и вытесняющими свойствами улучшать реологические свойства нефти предотвращать или не вызывать отложение асфальто-смолистых и парафиновых веществ в пористой среде и скважине не способствовать при взаимодействии с глиной ее набуханию не стимулировать образование водонефтяных эмульсий б [c.6]

Полужесткие гели. Гели этого типа получают полимеризацией. Они обеспечивают достаточно высокую проницаемость и среднюю емкость, мало зависящую от размера пор. В отличие от мягких ге--лей полужесткие гели увеличивают свой объем при набухании незначительно в 1,1—1,8 раза. Фактор емкости для них лежит в пределах 0,8—1,2. Полужесткие гели хорошо противостоят высоким давлениям и не подвергаются деформации. [c.231]

Ограниченность или неограниченность набухания определяются соотношением энергий связей в полимере с энергией соль-Рис. 29.6. Кинетические ватации И энтропийным фактором. В ли- [c.466]

Селективность. Под селективностью понимают свойство ионита в одних, и тех же условиях по-разному вступать реакции ионного обмена с разными ионами. Для пояснения селективности существуют определенные модели, но область их применения крайне ограниченна [44]. В соответствии с молекулярной теорией селективность ионита по отношению к ионам равных зарядов определяется степенью ассоциации активных групп ионитов с про-тивоионами. В зависимости от плотности активных групп в ионите между ними (группами, способными к ионному обмену) возникает сила отталкивания, что является фактором, способствующим набуханию ионитов. Действию этой силы противодействует сила структурного взаимодействия. На основании изложенного можно сделать вывод, что селективность ионита возрастает с увеличением степени сшитости ионита, обменной емкости и с увеличением концентрации раствора, проходящего через ионит. Райс и Харрис-153] дали количественное описание селективности, применимое для оценки селективности ионита в неводных средах, но непригодное для ионитов с низкой степенью сшитости и с высокой набухаемостью. В ряде теорий исходят из представления о границе раздела фаз ионит — раствор как о полупроницаемой мембране. В этом случае применимо уравнение Доннана 142], и можно сделать вывод, что селективность ионита зависит от его набухания или-обменного объема. При этом не учитывают межионные взаимодействия, особенно сильные в случае ионитов с высокой обменной емкостью. Поскольку все указанные теории не являются общими, при оценке селективности ионита применяют следующие простые правила [54] [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология