Ксантогенирование целлюлоз веществ

Раньше ксантогенирование проводили в медленно вращающихся ксантат-барабанах при 20—25 °С в течение 3 ч. В этих аппаратах не было перемешивающих устройств, а масса сама пересыпалась. Затем начали применять ксантат-мешалки и другие аппараты с интенсивным растиранием и перемешиванием реакционной массы. За счет повышения температуры до 28—30 °С продолжительность ксантогенирования сократилась. Увеличение степени набухания щелочной целлюлозы в аппаратах ВА позволило уменьшить продолжительность ксантогенирования до 1 ч, эмульсионное ксантогенирование целлюлозы сероуглеродом в виде суспензии волокнистой массы в 12—14%-ном растворе едкого натра в присутствии поверхностно-активных веществ позволяет сократить продолжительность ксантогенирования до 20—30 мин. [c.15]

Анионоактивные вещества в промышленности химических волокон применяют чаще всего при производстве вискозных волокон (мерсеризация и ксантогенирование целлюлозы, фильтрация вискозы). При авиважной и замасливающей обработке готовых волокон анионоактивные вещества в последнее время вытесняются неионогенными, более устойчивыми при последующей обработке волокон. [c.43]

Согласно другой точке зрения, сероуглерод, будучи гидрофобным веществом, обладает низкой реакционной способностью по отношению к целлюлозе. Поэтому полагают, что при ксантогенировании сначала в качестве промежуточного продукта образуется растворимый в воде дитио-гидрокарбонат натрия, который вследствие своей нестабильности взаимодействует с целлюлозой, набухшей в щелочи [c.589]

Молекула сероуглерода состоит нз одного атома углерода и двух атомов серы. Сероуглерод, соединяясь с щелочной целлюлозой, дает ксантогенат целлюлозы . После ксантогенирования действительно получается сыпучее вещество желто-оранжево>го цвета. Растворением его в разбавленной щелочи получают прядильный раствор, который выдерживают несколько часов (процесс созревания), фильтруют и освобождают от воздуха, так как пузыри воздуха приведут к обрыву нити при прядении. [c.122]

Оксиэтилированные жирные амины осветляют мутную вискозу. Известны три группы соединений , обусловливающих помутнение вискозы, а именно неполностью ксантогенированные частицы целлюлозы и другие органические вещества неорганические вещества, содержащиеся в целлюлозе или вносимые в процессе переработки смола, смолистые вещества, жир и т. п. [c.291]

При добавлении поверх постно-активных веществ улучшение фильтруемости в большинстве случаев наблюдается при применении сортов целлюлозы с низким содержанием смолы, а также при условии применения небольших количеств сероуглерода при ксантогенировании. [c.292]

Смолы, воска и жиры. Особенно большое влияние на процесс получения вискозы, формование волокна и даже качество конечного продукта оказывает содержание в целлюлозе экстрагируемых веществ. В то же время было показано, что полное отсутствие этих веществ в целлюлозе может осложнить процесс ксантогенирования и затруднить фильтрацию вискозы. [c.27]

Углеводы не целлюлозного происхождения. Наличие в целлюлозе частично растворимых в щелочи углеводов, главным образом пентозанов (ксилан, арабан) и некоторых гексозанов (галактан, глюкоманнан), может нарушать процесс фильтрации вискозы. Вследствие коллоидного характера и способности забивать поры волокон эти вещества могут препятствовать мерсеризации. Быстро связывая сероуглерод, они могут также мешать процессу ксантогенирования. Степень влияния углеводов может быть оценена количественно с помощью методов определения сопротивления мерсеризации и ксантогенированию путем насыщения мерсеризационной щелочи гемицеллюлозами. При этом гемицеллюлозы могут варьироваться по количеству и по виду. [c.27]

Добавки к целлюлозе. В последнее время получают целлюлозы, пропитанные поверхностно-активными веществами. Эти добавки служат для того, чтобы облегчить и сделать более равномерным процесс мерсеризации и ксантогенирования, а также улучшить процесс фильтрации вискозы. Они уменьшают сменяемость фильер. Добавки ведут себя частично так же, как определенное количество примесей смол и жиров в целлюлозе. В отношении обезвоздушивания и способности пенообразования им присущи те же недостатки, что и жирам, и смолам. [c.28]

Хотя некоторые предприятия и используют в качестве добавок к щелочи смачивающие вещества и на рынок выпускаются целлюлозы с такими добавками, до сих пор среди специалистов нет единого мнения о целесообразности этих мероприятий. Не вызывает сомнения, что присутствие поверхностноактивных веществ благоприятно сказывается на процессе ксантогенирования для чего их добавляют чаще всего в щелочную целлюлозу. Исследования показали, что кривые склонности целлюлозы к всплыванию в присутствии смачивателей в зависимости от поверхностного натяжения смещаются не только горизонтально, но и наблюдается также смещение минимума по вертикали в сторону больших значений. Этот эффект довольно трудно объяснить. [c.78]

Шерер и его сотрудники [214, 239, 240] изучали ряд факторов, влияющих на скорость ксантогенирования, которая не зависит от времени предсозревания щелочной целлюлозы и от степени механического измельчения. На скорость ксантогенирования влияет, видимо, главным образом температура реакции и концентрация реагирующих веществ. При повышении температуры (с 25 до 35°) возрастает скорость ксантогенирования в течение 200 мин. (рис. 36). После ксантогенирования в течение 200 мин. отношение серы к целлюлозе ул<е не возрастает. [c.284]

Ксантогенирование. При мокром способе ксантогенирования в системе существуют три фазы щелочная целлюлоза, раствор едкого натра и жидкий сероуглерод. Скорость реакции ксантогенирования в гетерогенной системе определяется концентрацией сероуглерода, эмульгированного в щелочи, и величиной его поверхности. Некоторые поверхностно-активные вещества вызывают лучшую эмульгацию сероуглерода в щелочи и, увеличивая таким образом поверхность соприкосновения между фазами, ускоряют реакцию ксантогенирования. Такими веществами является высокосульфированное касторовое масло, которое добавляется в количестве 1—2% от веса сероуглерода. [c.165]

Синтетические поверхностноактивные вещества используются, повидимому, более широко при обработке вискозного и ацетатного шелка и различных других искусственных волокон, чем при обработке хлопчатобумажных и шерстяных тканей. Так, например, в технологии вискозного шелка поверхностноактивные вещества находят применение даже в процессе изготовления самого волокна. Есть указания, что добавление 0,1—2,0% анион- или катионактивных поверхностноактивных веществ к массе клетчатки, из которой изготов.чяется вискоза, облегчает процессы замачивания, измельчения и ксантогенирования целлюлозы [32]. К самой вискозе до прядения также добавляют сульфаты низкокипящих компонентов жирных спиртов, полученных из жирных кислот кокосового масла [33]. В коагуляционные ванны для вискозы вводят четвертичные аммониевые соединения типа хлористого лаурилпиридиния, а также поверхностноактивные фосфониевые соединения с целью предотвращения закупорки фильер [34]. Катионактивные вещества аналогичного строения используют для осветления загрязненных осадительных ванн. Эти соединения вызывают флотацию нерастворимой серы, образующейся в ванне, после чего она легко удаляется механическим путем [35]. Катионактивные моющие средства применяют также в регенерационных и коагуляционных ваннах. Предполагается, что они оказывают особенно благоприятное действие при изготовлении высокопрочной пряжи в случае их добавления в ванны, где производится Процесс вытягивания волокна [36]. Были предложены способы для изготовления смешанных целлюлозно-протеиновых волокон путем прядения из смеси растворов вискозы и растворимого в щелочи протеина. Так как эти растворы не смешиваются друг с другом, образуя двухфазную жидкую систему, то для получения и сохранения более однородной высокодисперсной смеси жидкостей было предложено применять сульфоэтерифицированные масла или катионактивные моющие средства [37]. [c.416]

По-видимому, первыми реагируют те гидроксильные группы, которые находятся на поверхности волокна и его составляющих (гл. И) вплоть до мицелл и пучков цепей, и в молекулах на неупорядоченных (аморфных) участках. После того как прореагируют доступные гидроксильные группы, реакция прекращается, если только исключается возможность проникновения реагента внутрь мицелл. Нередко в состав самой реакционной смеси входит какое-либо вещество, вызывающее набухание, например сильная щелочь (при метилировании) или сильные минеральные кислоты, или соли, способствующие также дегидратации при нитрации и ацетилировании. В других случаях, например при ксантогенировании, целлюлоза предварительно набухает в щелочи, в результате чего расширяется кристаллическая решетка целлюлозы и рвутся некоторые водородные мостики или другиё силы межмолекуляриого взаимодействия, связывающие гидроксильные группы одной цепи с гидроксильными группами или кислородными кольцами соседних цепей. Вследствие этого возрастает количество доступных гидроксильных групп и увеличивается расстояние между цепями целлюлозы. По мере того как реагируют эти, ставшие доступными гидроксильные группы, цепи раздвигаются за счет общего количества введенных радикалов, и еще большее количество гидроксильных групп становится доступным. Если производные целлюлозы растворяются в реакционной смеси, цепи целлюлозы постепенно переходят в раствор (как это в большинстве случаев имеет место при ацетилировании или ксантогенировании). Нередко производные целлюлозы не растворяются в реакционной смеси (например, при нитрации и при некоторых реакциях этерификации). Эти производные имеют волокнистую форму, причем их почти нельзя отличить от исходного целлюлозного волокна. [c.241]

Образовавшийся ксантогенат целлюлозы — Ка-соль целлю-лозоксантогеновой кислоты представляет твердое вещество оранжевого цвета. Операция ксантогенирования проводится в [c.414]

Содержание а-целлюлозы в целлюлозе является главным показателем качества, характеризующим содержание основного вещества, его выход в волокне, а также полидисперсность и чистоту. Чем выше содержание а-целлюлозы, тем выше выход волокна, меньше вносится низкомолекулярных продуктов в мерсеризацион-ную щелочь, отпадает необходимость в диализе. Правда, содерлеа-ние а-целлюлозы недостаточно точно отражает выход готового волокна, так как, с одной стороны, во время деструкции и ксантогенирования величина этого показателя снижается, а с другой,— при осаждении в волокно переходит значительная часть р-целлю-лозы. Поэтому предлагают определять содержание высокомолекулярной фракции по остатку после обработки 18,0%-ным раствором ЫаОН и таким образом более точно учитывать выход волокна при переработке целлюлозы. [c.25]

Содержание смол в сульфитной целлюлозе не должно превышать 0,2—0,28%. В сульфатной оно значительно ниже и не превышает 0,06—0,07%. Имеются противоречивые сведения о влиянии смол на технологический процесс. Их повышенное содержание приводит к снижению прозрачности вискоз и повышенной засо-ряемости фильер. Однако на стадии ксантогенирования смолы действуют как поверхностно-активные вещества, облегчая диспергирование S2, что приводит к повышению фильтруемости вискоз (рис. 1.6). [c.28]

Многократно делались попытки ускорить ксантогенирование щелочной целлюлозы добавкой ускорителей (так называемых катализаторов). Однако эти попытки в принципе не могут дать большого эффекта, так как скорость ксантогенирования определяется скоростью диффузии этерифицирующего соединения, а диффузия не может быть ускорена добавкой катализаторов. Зато добавка к щелочной целлюлозе во время мерсеризации или измельчения смачивателей или поверхностно-активных веществ заметно ускоряет процесс, особенно при эмульсионном ксантогенировании. [c.88]

Прежде всего следует сделать некоторые замечания о критериях оценки активности целлюлозы. Обычно употребляется выражение реакционная способность , под которой понимают скорость и степень этерификации образца целлюлозного материала в избранных стандартных условиях. По справедливому замечанию Роговина [1, с. 82], этот термин неудачен, поскольку истинное значение его должно относиться к скорости реакции молекул, а не к скорости проникновения или вообще возможности доступа реагента к веществу, как это имеет место в рассматриваемом случае этерификации (или других реакций) целлюлозных материалов. Тем не менее, с учетом условности этого термина мы будем им пользоваться, поскольку он нашел широкое распространение в литературе по химии и технологии целлюлозы. Частным случаем оценки реакционной способности является определение констант скорости ацетилирова-ния, полноты этерификации в заданных температурновременных условиях (формулирование целлюлозы), скорости гидролиза, степени ксантогенирования до получения растворимого ксантогената целлюлозы и т. п. Все эти методы, естественно, характеризуют не равновесные величины или состояния, а кинетику проникновения реагента в целлюлозный материал. С технологической точ- [c.129]

Проводились опыты по метилированию ацетилированию ксантогенированию и нитрации древесины. Однако эфиры древесины до настоящего времени не получили широкого практического применения. Основной недостаток этих продуктов — неполная растворимость в органических растворителях и низкая эластичность, затрудняющие их переработку. Поэтому до настоящего времени при химической переработке древесины приходится предварительно выделять из нее отдельные вещества и разрушать сетчатую структуру древесины, обусловливающую нерастворимость продуктов ее переработки. Эта структура образуется, повидимому, в результате взаимодействия, в процессе биохимического синтеза, целлюлозы и других полиоз с лигнином или с полиуроновыми кислотами. [c.144]

Ксантогенат, полученный в производственных условиях, является веществом неоднородным морфологически, структурно и химически. Что касается морфологического строения, то необходимо отметить, что в ксантогенате всегда имеется небольшое количество остатков биологических структур, которые не разрушаются при варке целлюлозы, мерсеризации и ксантогенировании Эти биологические остатки представляют собой тонкие оболочкоподобные фибриллированные мембраны, которые возникают из переходных или четвертичных ламелей Как будет показано дальше, такие частицы являются основной причиной плохой фильтруемости вискоз. [c.176]

Однако практика показала, что такой способ работы возможен лишь в том случае, если получают вискозы с высоким содержанием щелочи и высокой степенью ксантогенирования, как, например, при производстве корда. При обычном и особенно экономичном составе вискозы наблюдаются затруднения при фильтрации вискозы, во избежание которых необходимо устанавливать дополнительные устройства, например кондукс-мельницы или растиратели вискозы. Конечно, добавка соответствующих поверхностно-активных веществ к щелочной целлюлозе может внести определенное улучшение. [c.462]