Седиментация константа коэффициент

Чтобы определить молекулярную (мольную) массу полимера, по полученному размеру частицы и известной плотности рассчитывают ее массу, которая связана с мольной массой соотношением (IV. 16). Метод, основанный на измереиии диффузии, в сочетании с методом седиментации в центробежном поле позволяет определить массу частиц любой формы (т. е. не ограничиваясь сферическими частицами), так как расчет коэффициента диффузии В по (IV.42) дает возможность исключить из уравнения константы седиментации (IV.15) коэффициент трения В. В результате получим [c.208]

В процессе получения битумов может меняться агрегатное состояние в результате образования дисперсных частиц. Первый вид устойчивости характеризуется как седиментационная устойчивость остатка и для оценки ее вводят параметр Ксу — коэффициент седиментационной устойчивости, мерой которого является величина, обратная константе седиментации. Этот коэффициент обеспечивается гидродинамическими факторами вязкостью и плотностью среды, плотностью и размером частиц дисперсной фазы. Для количественной оценки этого параметра предложено следующее эмпирическое уравнение [c.536]

Это уравнение лежит в основе определения молекулярных весов макромолекул по методу скорости седиментации. Метод включает определение не только константы седиментации и коэффициента диффузии при данной температуре и в среде с известной вязкостью, но также и определение удельного парциального объема. [c.147]

Таким образом, задача сводится к нахождению константы седиментации и коэффициента диффузии В в данном растворителе. Чаще всего коэффициент диффузии находят независимыми измерениями. Существуют, однако, способы расчета коэффициента диффузии из экспериментов по седиментации (см. стр. 143). [c.134]

Он показал, что, если распределение по молекулярным весам внутри фракций гауссово, то распределение по константам седиментации и коэффициентам диффузии в первом и достаточном приближении тоже гауссово. При этом различные средние молекулярные веса этой фракции практически совпадают (с отклонением не больше 10%) между собой и с наиболее вероятным молекулярным весом М Мп М W—M. То же относится и к константам седиментации и коэффициентам диффузии. [c.151]

Так как обычно измеряемые значения констант седиментации и коэффициентов диффузии являются средневесовыми, то среднее значение молекулярного веса, найденное по формуле Сведберга является так называемым двойным средневесовым и обозначается как [c.154]

Б. Константа седиментации. Поправочные коэффициенты [c.48]

Итак, определение констант седиментации и коэффициентов диффузии, во-первых., позволяет вычислить молекулярный вес, во-вторых, дает возможность оценить степень гомогенности препарата и, в-третьих, позволяет суди] ь о степени гидратации белковой молекулы и о ее форме. [c.68]

Существует несколько физических методов абсолютного измерения молекулярных масс, в первую очередь основанных на использовании седиментации или рэлеевского рассеяния света. Они требуют существенно большего количества индивидуального биополимера, чем описанные химические и биохимические методы, проводятся путем прецизионных измерений на дорогостоящем оборудовании и применительно к задаче измерения молекулярных масс белков и нуклеиновых кислот постепенно утрачивают свое значение. Седиментационные методы основаны на использовании уравнений (7.2) или (7.3). В первом случае измерению подлежат константа седиментации биополимера и коэффициент диффузии. Во втором случае нужно достичь состояния седиментационного равновесия и измерить распределение концентрации исследуемого биополимера вдоль центрифужной ячейки, т.е. концентрацию биополимера на нескольких разных расстояниях г от оси ротора. Оба метода требуют определения парциального удельного объема, или, что то же самое, плавучей плотности биополимера в условиях, используемых для седиментации. [c.267]

Метод скоростной седиментации определение коэффициента поступательного трения, константы седиментации и молекулярного веса [c.421]

Большое внимание уделено определению молекулярного веса поливинилпирролидона с применением ультрацентрифугирования [46, 50—52]. Были определены константа седиментации и коэффициент диффузии. Отмечено [46], что метод, основанный на седиментации в ультрацентрифуге, является одним из лучших. [c.92]

Константа седиментации и коэффициент диффузии, экстраполированные к бесконечному разбавлению ( и Од), были использованы для вычисления молекулярного веса по Сведбергу [c.129]

Определив значения константы седиментации и коэффициента диффузии для разбавленных растворов поликарбонатов на основе бисфенола А как функции концентрации раствора при 20 °С, по уравнениям (2) — (4) можно рассчитать молекулярный вес принимая, что при [c.130]

Расхождение между значениями l/d, вычисленными по вязкости, и значениями, полученными по данным седиментации, объясняется главным образом допущением, что молекулы имеют удлиненную палочкообразную форму. Величина расхождения между этими значениями указывает, вероятно, насколько правильно это представление о форме частиц. Бюхе [22], продолжая работу Дебая по изучению свернутых полимерных цепей, вывел уравнения, в которых константа седиментации и коэффициент диффузии выражены через те же параметры, которые Дебай использовал при своем исследовании приведенной вязкости [23]. Эти параметры следующие радиус объема растворителя Rg, находящегося в сфере действия свернутой молекулы, и параметр L, связанный с толщиной слоя растворителя, нарушаемого при движении молекул. Свернутая молекула и молекула с полностью вытянутой цепью являются крайними случаями возможных конфигураций. Для молекул целлюлозы Бюхе нашел, что при молекулярном весе порядка 500000 предположение о свернутой форме вполне подтверждается имеющимися данными. При низких молекулярных весах молекулы целлюлозы ведут себя, повидимому, как удлиненные эллипсоиды. [c.478]

Имеющиеся в настоящее время методы дают возможность довольно точно определять распределение молекулярных весов для полидисперсных и концентрационно-зависимых систем. Путем определения константы седиментации н коэффициента диффузии могут быть вычислены факторы формы, которые, будучи несколько условными, все же дают довольно ясное представление о форме молекул. Разрешающая способность метода скорости седиментации впо.ше удовлетворительна. [c.484]

Резюмируя содержание предыдущих разделов, можно сказать, что исследование с помощью одной лишь скоростной центрифуги позволяет определять константу седиментации, которая сама по себе может служить характеристикой взаимодействия растворенного вещества и растворителя. Знание константы седиментации и коэффициента диффузии дает возможность вычислить абсолютное значение молекулярного веса, которое не зависит от формы молекулы и в пределах применимости законов идеальных растворов столь же [c.483]

Зная константу седиментации и коэффициент диффузии О, можно рассчитать величину относительного трения [c.136]

Центробежная сила, которая прямо пропорциональна молекулярному весу, уравновешивается силой трения, и определение молекулярного веса сводится к нахождению коэффициента диффузии и константы седиментации в данном растворителе. [c.152]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

Для несферических частиц коэффициент трения В не равен бят г и зависит от их формы и размера. Поэтому применение какого-либо одного — седиментационного или диффузионного — метода дает лищь условный радиус частиц, равный радиусу сферической частицы с тем же значением коэффициента диффузии или константы седиментации подобные эквивалентные радиусы могут различаться в зависимости от метода их определения. Для определения истинного размера или чаще массы т несферических частиц, а также для получения сведений об их форме необходимо сочетание двух принципиально различных, обычно диффузионных и седиментационных методов, т. е. независимое определение констант седиментации и коэффициентов трения частиц. Произведение этих величин не зависит от формы частиц и пропорционально их массе [c.157]

Для того чтобы рассчитать молекулярный вес по формуле (7), кроме константы седиментации, надо знать коэффициент диффузии. Чаще-всего его находят независимым методом, как это было описано в гл. IV. Однако коэффициент диффузии можно найти и из опыта по седиментации [8]. Действительно, оторвавшаяся в ходе седиментации от мениска граница между раствором и растворителем с течением времени размывается за счет диффузии (если растворенное вещество моподисперс-но). Расчет из градиентной кривой одновременно константы седиментации и коэффициента диффузии связан с решением чрезвычайно сложного уравнения, описывающего зависи.мость градиента концентрации вдоль кюветы от диффузии и седиментации исследуемого (монодисперсного) вещества (2]. При известных допущениях, а именно — если растворенные молекулы не очгнь малы, а продолжительность эксперимента не очень велика,— уравнение упрощается и принимает следующий вид, [7] [c.143]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов, и соответствующие им средние молекулярные массы называются среднегидродинамическими (Мг). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, отличаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера. По относительному значению они располагаются в ряд Мп<Ме,<Мг. [c.50]

Бисшопс [120] по константам седиментации и коэффициентам диффузии вывел другое уравнение зависимости [т)] от М [c.443]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Среднегидродинамические молекулярные. массы определяют по данным измерения вязкости — так называемая средневязкостная), константы седиментации или коэффициента диффузии, используя эмпирические соотношения [c.36]

Гралейн [И] видоизменил уравнение равновесия с применением параметров уравнений константы седиментации и коэффициента диффузии. Однако необходимые для этого уравнения константы получить трудно, и, кроме того, сама законность использования этих кинетических констант в условиях равновесия остается недоказанной. [c.482]

Для сферических частиц коэффициент трения В равен 6ят1Г, и соответственно константа седиментации связана с радиусом частиц г соотношением [c.156]

Для сферических частиц коэффициент В равен бпг/г и соответственно константа седиментаций связана с радиусом часгиц г соотношением [c.189]

Из уравнения (II. 12) видно, что для вычисления М надо определить не только константу седиментации 5 вещества, но и его коэффициент диффузии О. Уравнение (11.12) остается справедливым как для сферических частиц, так и для частиц несферической формы, поскольку величины 8 и О изменяются приблизительно одинаково с фордюй частиц. Поэтому, определив по уравнению (И. 12) люлекуляриый вес несферических частиц, можно затем рассчитать радиус г сферической частицы, обладающей той же массой, и, подставив эту величину г в (П. 4), рассчитать ожидаемый коэффициент диффузии Оо, которым обладало бы исследуемое вещество, если бы его юлекулы или частицы имели сферическую форму. Сравнивая величину DQ с фактически измеренной для данного вещества величиной коэффициента диффузии О, можно найти отношение DQ D, которое является мерой отклонения формы частиц от сферической. Придавая уравнению (II. 4) более общий вид [c.43]

Константа седиментации (сведберги) Характеристическая вязкость [т]], см /г Коэффициент поступательной диффузии Парциальный удельный объем, см /г Молекулярный вес Размеры в высушенном состоинии, А Объем, [c.578]

Все выделенные из древесины препараты целлюлозы характеризуют выходом и примесями эпутствующих полисахаридов, а также изменениями, вызванными процедурой выделения. Одним из важнейших показателей является молекулярная масса, или СП. Молекулярную массу целлюлозы, как и других полимеров, определяют абсолютными и косвенными методами. Из абсолютных методов используют определение осмотического давления (в осмометре) определение констант седиментации (в ультрацентрифуге) и коэффициентов диффузии (в диффузометре) определение интенсивности светорассеяния (в фотометре светорассеяния). [c.30]

Величина S, экстраполированная к нулевой концентрации, называется константой седиментации и является характеристикой макромолекулы в растворе. Она представляет собой скорость оседания, отнесенную к единице силового поля, и колеблется от 2 (Л1 = 10 000) до 200 (/М = 10 ООО ООО). Зависимость S от молекулярной массы может быть представлена в виде уравнения S= Ks, где / s — константа, 6 имеет тот же смысл, что в аналогичном уравнении определения М по коэффициенту диффузии. Описанный седиментационный метод дает среднеседиментационную молекулярную массу [c.542]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология