Хлороформ энтропия

Найти изменение парциальной мольной энтропии сероуглерода при 20° С в смеси сероуглерод (1) — хлороформ (2) с содержанием 0,30 мол. доли сероуглерода, если парциальное давление паров сероуглерода над этим раствором 113,0 мм рт. ст., а равновесное давление паров над чистым сероуглеродом 303 мм рт. ст. Изменение мольной энтальпии при смешении компонентов —1046 дж/моль. [c.167]

Крам и сотр. [3, 30 ] применили результаты своих исследований по расщеплению на оптические изомеры аминокислот (разд. 5.3.1) к переносу аминокислот. С использованием оптически активных краун-соединений они добились разделения на стереоизомеры рацемических солей аминоэфиров и первичных аммониевых солей с анионами С1 , Вг РР при пассивном переносе из одной водной фазы в другую через жидкую мембрану из хлороформа. Схематически метод разделения показан на рис. 5.11 [66]. Крам с сотр. предположил, что термодинамически движущей силой являются энтропия разведения (движущаяся сила из слоя хлороформа в направлении черной стрелки) и изменение энергии сольватации, связанное с тем, что неорганическая соль "выдавливает" органическую соль из ее начального раствора (движущаяся [c.302]

Взаимная ориентация молекул смешиваемых компонентов всегда вызывает уменьшение энтропии. Такие явления наблюдаются даже при смешении равновесных низкомолекулярных жидкостей, например в системе ацетон—хлороформ з. [c.371]

Для хлороформа в водных буферных растворах к /ки = 1,42 (25° С) [105]. В этих условиях в отличие от фенилацетилена [92] общий основной катализ не наблюдался. Энтропия активации оказалась большой положительной величиной (+15 э.ед. при 25° С), но при добавлении ДМСО она резко уменьшалась. Авторы предположили, что высокая положительная величина AS обусловлена главным образом десольватацией ОН -ионов в переходном состоянии. [c.132]

Рис. 2.5. Концентрационная зависимость эффективных энергии активации АН и энтропии активации AS вязкого течения растворов эпоксидных олигомеров с = 3750 (а, в) и Mai = 16 300 (б. г) в хлороформе (/) и этилцеллозольве (2) [29]

При 40° С давление пара хлороформа равно 369 мм рт. ст. при 50° С — 535 мм рт. ст. Вычислите энтальпию испарения, Гиш хлороформа и энтропию испарения при 7 кип- [c.110]

Киреев В. A., Ситников И. П. Определение упругости и состава пара и теплот испарения смесей метилового спирта с хлороформом и изменения свободной энергии и энтропии при их образовании.—Журн. физ. химии, 1941, т. 15, вып. 4, с. 492—499. [c.96]

Относительная величина избыточной энтропии вращения четыреххлористого углерода в среде ПФП такая же, как и в парафине. Однако поведение остальных галогенпроизводных неодинаково на этих неподвижных фазах. Избыточная энтропия вращения хлороформа на пентадекане меньше, чем для четыреххлористого углерода. На ПФП эта зависимость обратная. Молекула 1,1,1-трихлорэтана несколько больше молекулы четыреххлористого углерода за счет ван-дер-вааль-совского радиуса выступающей метильной группы. Эта же группа снижает степень симметрии молекулы. В пентадекане, где существуют определенные расстояния между цепями неподвижной фазы, такое изменение формы и размера молекулы приводит к снижению энтропии вращения на 0,3 э. е. На ПФП эта величина даже несколько повышается. Это ука- [c.44]

Качественная характеристика зависимостей термодинамических функций от состава в системах с водородными связями может быть дана на основании того, что знак и величина функций смешения в большой степени определяются изменением числа водородных связей в растворе по сравнению с чистыми компонентами. Так, для систем с ассоциацией одного из компонентов (например, система спирт — углеводород) характерен эндотермический эффект смешения растворение ассоциированного вещества в инертном растворителе сопровождается разрывом большого числа водородных связей. Если в чистых жидкостях ассоциация отсутствует, а в растворе образуется сольват (классический пример — система ацетон —хлороформ), то энтальпия смешения отрицательна (тепловой эффект экзотермический) избыточная энтропия обычно также отрицательна. Когда оба компонента в чистом состоянии ассоциированы, концентрационная зависимость термодинамических функций носит сложный характер, кривые (ж), 5 (дс) часто имеют 5-образную форму (при изменении концентрации раствора знак избыточной функции меняется). Пример таких систем— водные растворы спиртов, кетонов и др. [c.457]

Природа растворителей мало влияет на кинетику димеризации. В хлороформе, дихлорэтане, спиртах, диоксане и ацетоннтрнле константа скорости меняется в пределах одного порядка. Активационные параметры также меняются мало энергия активации 3 — в пределах 15,1— 18,1 ккал/моль, предэкспонента lgA — в пределах 8,0— 9,5 и энтропия активации А5 — в пределах от -17 до -22 э.е. Обращает на себя внимание большое отрицательное значение энтропии активации, которое ука-зьшает на очень упорядоченное шреходное состояние. Наконец, скорость реакции не изменяется при добавлении третичных аминов. [c.153]

Экстракция как самопроизвольный процесс сопровождается уменьшением свободной энтальпии, AZ < 0, и если АН О, то АЪ — ГД 5 < 0, откуда Аб" > 0. Здесь движущей силой процесса становится возрастание энтропии, рост неупорядоченности системы. Происходит это потому, что, в отличие от экстракции хлороформом, ассоциация ионов здесь незначительна, как это следует из теории [9] и опытных фактов, о которых говорилось выше. Связанное с ассоциацией ионов изменение энтропии будет невелико. Энтропия упорядочивания растворителя вокруг сольватируемых ионов тоже не идет в сравнение с величиной в хлороформе (ибо спирт значительно самоупорядочен за счет водородных связей) и вместе с энтропией ассоциации (обе отрицательные) они не перекроют положительного изменения энтропии в процессе дегидратации. В результате процесс в целом сопровождается ростом энтропии. [c.73]

Вычисленное значение энтропии газообразного хлороформа при 298,15° К хорошо согласуется с величиной 70,66 кал (моль-°Щ, найденной Джеллсом и Питцером [465] из спектроскопических данных. Инкременты энтропии, обусловленные замещением метильных групп (без учета симметрии) и обозначаемые символом при- [c.169]

Исследованы спектры высокого разрешения ядерного магнитного резонанса лолиметилметакрилата (раствор в хлороформе), полученного свободнорадикальной полимеризацией при температурах от —78 до - -100°. Показано, что изотактическое и синдиотактическое присоединения характеризуются одинаковой энтропией актива- [c.506]

Недавно была изучена кинетика изомеризации бис-диметил-сульфидного комплекса платины(П) в хлороформе [35]. Установлено, что в присутствии свободного диметилсульфида происходит цис теракс-изомеризация. Данный процесс протекает через образование промежуточного торыс-диметилсульфидного комплекса [РЬ(ДМС)зС1]С1. Авторы работы [35] установили, что реакция изомеризации является эндотермическим процессом. Они считают, что ее направление обусловливается увеличением энтропии процесса, которое вызвано уменьшением сольватации комплекса пгранс-конфигурации по сравнению с комплексом г ис-конфигурации. [c.143]

Для систем хлороформ — ацетон по полученным значениям А(тсм при 25 и 50° С вычислены А Гсм и А/5см — теплота и избыточное значение изме-пения энтропии системы при смепгении (для 37,5°) [c.238]

А) вращение гантелеобразных моле кул типа С2Н4 или СгНб ограничено, и следствием этого является уменьщение вращательной энтропии. Сферическая молекула СН4 в этих же малых полостях не подвергается таким ограничениям. Поэтому в гидрате хлороформа С(сн4>1>Сселяй и, следовательно, Г1>1. В случае гидрата структуры I, как это следует из экспериментальных данных и согласуется с теорией, С(сн4)1 < <С(С2Н4)1 (для 6 больших и, возможно, для 2 малых полостей этой структуры). Теория разделения смесей газов и жидкостей с помощью гидратов нашла практическое отражение в патентной литературе. Так, в патентах Хатчинсона (199, 200] предлагается обрабатывать природный газ при соответствую-Щ их давлениях и температурах водой. В результате такой обработки все углеводороды С1—С4, а также СО2 и НзЗ образуют твердый смешанный гидрат, а водород, гелий и азот остаются в газовой фазе. [c.55]

Роул и Барбей изучили кинетику изомеризации бис-диметилсуль-фидного комплекса платины (II) в хлороформе и установили, что в присутствии свободного диметилсульфида происходит цис--стране-изомеризация. Процесс протекает через промежуточное образование трис-диметилсульфидного комплекса [Р1(ДМС)зС1]С1. Они установили, что изомеризация является эндотермическим процессом и предположили, что ее направление в растворе обусловливается увеличением энтропии, которое вызвано уменьшением сольватации комплекса транс-конфигурации по сравнению с комплексом цис-конфигура-ции. [c.229]

ПМС к ФС для м-ксилола. Структура фенилсиликона более благоприятна для разделения изомерных бензолов по стери-ческому фактору. Изомеры фтортолуола с различной электронной плотностью, но с приблизительно одинаковой формой молекулы обладают примерно одинаковой энтропией вращения на фенил сил иконе. Части молекулы ФС более плотно упакованы в жидкости, на что указывает отрицательная величина избыточной энтропии вращения четыреххлористого углерода по сравнению с аналогичной величиной у бензола. Плоские молекулы бензола тормозятся в меньшей степени, чем сферические молекулы четыреххлористого углерода. По-видимому, структура фенилсиликона больше близка к слоистой, чем структура полиметилсилоксана. Несколько меньшие молекулы хлороформа уже более свободно вращаются во фторсиликоне (в ПМС — наоборот). Слабее, чем в ПМС, тормозятся молекулы трихлорэтилена. То же касается и тетрахлорэтилена. Такие эффекты дополнительно указывают на меньшее торможение свободного вращения плоских молекул по сравнению со сферическими. [c.47]

Исследована кинетика реакции ацилирования пяти гидра-зидов хлорзамещенных ароматических карбоновых кислот бензоилхлоридом б хлороформе в интервале тешератур 288 - 328 К. Показано, что этот процесс описывается кинетическим уравнением второго порядка для необратимых реакций - Рассчитаны константы скоростей реакции, энергии, энтальпии,энтропии и свободные энергии активации. Изучено влияние природы и положения заместителей в молекуле гидразида на реакционнус способность гидразиднои группы в реакции ацилирования. [c.84]

Для более наглядного представления о зависимости скорости реакции ацилирования дихлорангидридами м- и п-карборандикарбо-новых кислот в табл. 2 приводятся значения констант скорости при 25°С, энергии активации и энтропии активации. Значения кинетических параметров в хлороформе и четыреххлори стом углероде заимствованы [c.38]