Изомеризация двойных связей

При отщеплении галоидоводорода от галоидных алкилов очень легко наступает изомеризация двойной связи. Поэтому возможность каталитического дегидрогалоидирования, так же как и отщепление галоидов спиртовым едким кали или третичными аминами, полностью исключается. [c.550]

При такой термической обработке никакой изомеризации двойной связи не наступает [46]. [c.550]

Следует обсудить, не происходит ли при сплавлении сульфонатов с щелочью изомеризация двойных связей, а также уточнить закономерности отщепления сульфогруппы. [c.579]

Если не происходит изомеризации двойной связи, отщепление галоидоводорода от первичного галоидного алкила приводит к образованию одного единственного олефина. По правилу Бутлерова выделяющиеся в виде хлористого водорода атомы водорода и хлора отщепляются от двух соседних углеродов. [c.550]

Эту смесь дегидрохлорировали стеаратом серебра, чтобы устранить изомеризацию двойной связи. [c.553]

Результаты опытов отражены на рис. 57—59, из которых видно, что изомеризацию двойной связи вполне возможно осуществить так, чтобы не произошла ни полимеризация, ни другая изомеризация. На такую очень селективную изомеризацию влияет главным образом место разветвления в углеродных цепях по отношению к двойной связи. Этим объясняется и тот факт, что для реакции при мягких [c.230]

Высшие олигомеры образуются из первичных димеров в результате изомеризации двойных связей. [c.247]

Ароматические сульфокислоты обладают общим для всех кислых дегидратирующих агентов недостатком они вызывают побочные реакции изомеризации двойной связи и перегруппировки. [c.417]

Смещение двойной связи Геометрическая изомеризация двойной связи Перенос водорода [c.132]

Геометрическая изомеризация двойной связи [c.133]

Изомеризация двойной связи проходит более быстро, чем изомеризация, включающая перенос метильных групп. На скорость последней сильно влияют температура реакции и концентрация протона на поверхности катализатора. Реакции изомеризации над твердыми катализаторами в различной степени усложняются побочными реакциями, включающими полимеризацию и крекинг. Последний становится сильно заметен при температурах 335—350° С и выше. [c.120]

Подробные исследования спиртов, полученных при гидрировании альдегидов (после гидроформилирования олефинов С4—Сд), показали, что в ходе этих реакций наблюдается и изомеризация двойной связи. [c.220]

Присоединение водорода, широко изученное после пионерских работ Сабатье [27] и Ипатьева 128], очень часто неразрывно связано с изомеризацией углеводородов ( ис,тра с-изомеризация и изомеризация двойной связи в олефинах), переносом водорода и обменом водорода с Ог- [c.75]

Твердая фосфорная кислота обладает меньшей реакционной способностью, поэтому для проведения изомеризации температуру необходимо повысить до 100—300 °С. При 150 °С в присутствии твердой фосфорной кислоты из бутена-1 образуется 18% бутенов-2 в начальном соотношении транс-бутен-2 цис-бутен-2 = 1,07, а из цис-бутена-2 образуются транс-бутен-2 и бутен-1 в начальном соотношении 4,5. Таким образом, твердые кислоты проявляют слабую селективность в образовании бутенов-2 из бутена-1, а цис-транс-изомеризация протекает быстрее, чем изомеризация двойной связи. [c.144]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ У МОНООЛЕФИНОВ и ЕЕ ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ [c.667]

Интересно отметить, что безводный хлористый алюминий сам по себе ие может инициировать изомеризацию двойной связи у олефинов. Это много раз подтверждалось в литературе. При алкилировании бензола олефинами в присутствии безводного хлористого алюминия как катализатора согласно результатам исследований Ипатьева и его сотрудников [32] не нроисходит изомеризация двойной связи. Из пентена-1 образуется исключительно [c.673]

А. ИЗОМЕРИЗАЦИИ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ [c.675]

В начале превращения они быстро димери-зуются. Наряду с этим часть мономеров, еще не успевших димеризоваться, претерне-вает изомеризацию двойных связей. Из находящихся в равновесии изомеров только изомеры-1 превращаются в димерные продукты, по эти олефины всегда имеются только в ограниченном количестве, а установление равновесия требует времени. Поэтому процесс этот протекает медленно. [c.67]

Карбонилгидрид кобальта, как показано исследованиями Ренне с сотрудниками [45], представляет собой сильную кислоту, способную подобно хлористому водороду присоединяться по месту двойной связи с образованием аддуктов, способных расщепляться па альдегид и кобальткарбониловый радикал. В ходе гидроформилирования всегда в определенном размере происходит изомеризация двойных связей, так что даже если исходят из строго определенных олефинов с двойной связью у конечного атома, альдегиды и соответственно спирты получаются со спиртовой группой, расположенной ближе к центру молекулы. В присутствии карбонилгидрида кобальта направленне изомеризации связей изменяется на обратное. Равным образом при использовании олефинов с двойными связями, располоя енными иа некотором расстоянии от конца молекулы, получаются первичные спирты с гидроксильной группой, стоящей у концевого углеродного атома, так как двойные связи в течение реакции Ройлена передвигаются от центра к периферии молекулы. [c.215]

Необходимо рассмотреть и мюльхеймский способ синтеза спиртов. Юн также исходит из олефинов и, как и при реакции гидроформилирования, этим способом получаются первичные спирты. Но в то время как при гидро-4>ормилировании и последующем гидрировании образуются- спирты не только с прямой цепью, но вследствие изомеризации двойных связей также я разветвленные первичные спирты, по мюльхеймскому способу получаются спирты только с прямой цепью. Спирты получают, исходя из высокомолекулярных олефинов с прямой цепью и двойной связью на конце молекулы. [c.221]

Описанные выше методика дегидрохлорироваиия без изомеризации двойной связи, способ расщепления, а также энание закономерностей дегидрогалоидирования галоидных алкилов позволили установить состав продуктов хлорирования высших н-парафинов, например н-доде-кана или н-гексадекана. [c.552]

Чтобы определить положение кетогруппы в индивидуальном, но неизвестном додеканоне, синтезировали все теоретически возможные изомеры н-додеканона и получили их кристаллические производные, например семикарбазоны. После этого сравнивали температуру плавления семикарбазона додеканона, в котором положение карбонильной группы неизвестно, с температурой плавления семикарбазонов додека-нонов известного строения. Можно было, однако, этот же вопрос решить менее утомительным способом, а именно восстановить додеканон с неизвестным положением кетогруппы во вторичный спирт и последний дегидратировать без изомеризации двойной связи в смесь двух олефинов, Строение этих олефинов устанавливается затем окислительным [c.563]

Диспропорционирование смесей Се—Сю и С20, полученных при высокотемпературной олигомеризации этилена, позволяет повысить выход детергентных фракций олефинов С12—Сц. Вначале осуществляют изомеризацию двойной связи при 30— 50 °С, объемной скорости до 2 ч над калием и натрием, нанесенными на активный оксид алюминия, а затем проводят дис-иропорционирование над алюмомолибденовым катализатором (12% МоОз) прн 150°С, давлении 0,5—0,7 МПа, в растворителе— гексане. Степень превращения олефинов 60—70%, селективность 65—90%. [c.161]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

В работе [40] показано, что в атмосфере водорода Рс1, N1, Ре и Со активны в реакциях изомеризации двойной связи в отличие от малоактивного 1г, а Ни, КН и Оз занимают промежуточное положение. Так, в интервале О—100 °С скорость изомеризации бутенов в присутствии 1г на АЬОз очень мала, а в присутствии Рс1 на АЬОз уже при 18 °С выход бутенов-2 из бутена-1 составляет 50—60% и отношение транс-1цис- превышает единицу. Скелетная изомеризация в присутствии налладированной окиси алюминия ниже рассмотрена более подробно. [c.158]

Наблюдаемое распределение атомов дейтерия между всеми углеродными атомами вгор-бутильной группы возможно как за счет изомеризации двойной связи, так и за счет внутримолекулярной миграции гидрид-ионов в промежуточных алкилкатионах. Следует отметить, что бутен-2 термодинамически более устойчив,, чем бутен-1, поэтому он является основным продуктом реакций, проводимых под влиянием кислых катализаторов. [c.93]

Натрий в присутствии небольших количеств натрийорганических соединений, полученных in situ или анесеняых на оксид алюминия, оказался эффективным катализатором изомеризации двойной связи олефинов и циклоолефинов [1]. Это открытие обусловило дальнейшие исследования [2], в результате которых было установлено, что катализируемая основаниями изомеризация оле-< )И Нов может протекать в гомогенной среде под действием литий-этилендиамина [3] или грег-бутоксида калия, растворенного в диметилсульфокоиде [4]. [c.164]

Олефиновые углеводороды в условиях каталитического крекинга в первую очередь подвергаются реакциям, расщепления С—С-связи, геометрической и позиционной изомеризации двойной связи, скелетной изомеризации, переноса водорода, диспропор-ционирования, циклизации и полимеризации. При этом образуются многочисленные соединения, химический состав - которых определяется совокупным действием перечисленных реакций. Ниже приведен углеводородный состав продуктов крекинга октена-1 и я-октана на цеолите LaHY при 450 °С и конверсии сырья 18— 24% (масс.) [21] [c.92]

Гидратация хлористого металлила в хлоргидрин и изомеризация двойной связи. Гидратацию хло])ис]()го металлила лучше всего проводить 80%-ноп серпой кислотой при 5—10°, хорошо перемешивая реагенты в течение 2,5 час. Затем реакционную смесь выливают в воду со льдом (в результате чего концентрация серной кислоты уменьшается до 10%) и отгоняют хлоргидрин вместо с непрореагировавшпм хлористым металлилом. [c.364]

Ролей 132] считает, что реакция протекает по йонному механизму. Это обосновано сильно кислым характером гидрокарбонила кобальта, присутствие которого вполне объясняет одновременно протекающую изомеризацию двойной связи. [c.530]

Условия изомеризации двониои связи изуча. гись ири работе с терпенами тогда же были разработаны средства и пути самопроизвольной изомеризации двойной связи без изменения углеродного скелета [1]. [c.667]

Лоз/ке была установлена возможност ) сдвига двойной связи также у али( )атическнх иеиасы1цениых уг,1оводородов с открытой цепьго. Изомеризация двойной связи описана здесь ira простейшем примере, а именно изомеризации / -бутилена- и н-бутилена-2 [2J, поскольку оба эти изомера ощо легко разделяются ректификацией. [c.667]

Уиомянутые выше исследования позволили подробнее изучить условия, при которых происходит изомеризация двойной связи непосредственпо у гомологов этилена однако следует подробнее коснуться и сдвига двойной связи, происходящего нри получеиии или химической переработке олефинов. Так, уже при образовании олефинов, например, дегидратацией спиртов или дегидрохлорированием алкилхлоргвдов часто происходят довольно [c.667]

Процесс алкилирования проводили при 3—4 , продолжительности 45— 100 мин. Количество 96%-ной серной кислоты составляло, например, на 42,1 г к-октена 77 г, на 84,6 г тетрадецена 200 г. По результатам опытов мо кпо сделать предположение, что скорость алкилирования так велика, что уже не остается времени для изомеризации двойной связи. [c.673]

Если учесть, что при алкилировании спирталш в присутствии концентрированной серной кислоты выделяется вода, которая разбавляет кислоту, то по этим результатам можно сделать вывод, что и кислота, более разбавленная, чем 96%-ная, может оказаться активной в отношении изомеризации двойной связи. Поэтому заслуживает особого внимания тот факт, что Лен-пеман и сотрудники в своих опытах установили полное отсутствие изомеризации, несмотря на то, что опи нримеияли 96%-ную кислоту при длительности реакции около 1 часа и более. Авторы не проанализировали причины результатов, противоположных полученным Ипатьевым и его сотрудниками. [c.673]

Сулливан и его сотрудники [34] уже в 1930 г. установили, что как бутилен-1, так и бутилен-2 полимеризуются в присутствии безводного хлористого алюминия, образуя прп этом совершенно различные полимеры. Это служит доказательством того, что в присутствии хлорргстого алюминия не устанавливается равновесие между бутиленом-1 и -2 в противном случае из бутилена-1 или -2 образовались бы полимеры практически одинаковых свойств. Хлористый алюминий, как установили японские исследователи па примере додецена-1 [35], пе вызывает также изомеризации двойной связи у более высокомолекулярных олефинов. [c.674]

Исследования, проведенные Драховцалем [36] некоторое время тому назад, такжо показали, что безводный хлористый алюминий в условиях нолимеризации моноолефинов в смазочные масла не может вызывать значительной изомеризации двойной связи. Это имеет особое значение для производства синтетических смазочных смасел полимеризацией олефипов (см. настоящую главу, стр. 707). [c.674]

Выход различных побочных продуктов даже прп применении катализаторов одинакового химического состава и одинаковых методах их получения часто зависит от загрузки катализатора. Как правило, нормальное протекание дегидрохлорирования не сопрово кдается значительным образованием упомянутых выше побочпых продуктов, если проводить реакцию над катализатором, находившемся продолжительное время в употреблении, так как его максимальная активность тогда уже потеряна. Слишком активные катализаторы частично деактивируются вследствие быстрого отложения кокса. Однако во всех случаях онп сохраняют свою активность в отношении изомеризации двойной связи. [c.676]