Гидропероксид метила

В [8] был приведен анализ кинетической модели (см. табл. 5.2) для условий процесса парциального окисления метана в метанол. Поскольку основные выводы о механизме окисления сохраняют значение для гораздо более широкого диапазона условий, они будут кратко рассмотрены ниже. Анализ показывает, что к определяющим реакциям второй, основной по продолжительности фазы окисления, а следовательно, и всего процесса относятся распад гидропероксида метила (28) и пероксида водорода (29), а также образование гидропероксида метила по реакциям (17), (18), (38) и (48) и пероксида водорода [c.180]

Вследствие быстрого распада гидропероксида метила реакция [c.181]

С внедрением процесса производства оксида пропилена гидропероксидным эпоксидированием пропилена (фирма Халкон ) утвердился метод совместного получения оксида пропилена и стирола. Этот метод включает окисление этилбензола до гидропероксида, эпоксидирование пропилена, дегидратацию метил-фенилкарбинола. На 1 т оксида пропилена образуется 2,8 т стирола. По этой технологии работают крупнотоннажные установки в США (450 тыс. т стирола), Японии (225 тыс. т), Испании (90 тыс. т), [c.176]

I-Метил I (3-изопропилфенил) этил-гидропероксид (моногидроперекись [c.279]

Гидропероксид и пероксид метила [c.80]

В зависимости от строения олефина окисление ведут до различного содержания гидропероксида для 1-гексена (окисление в присутствии хлорида меди) получают 1,5—2% гидропероксида, а 2-метил-1-пентен окисляют в аналогичных условиях до содержания гидропероксида 10% [24]. [c.219]

Метил-1-фенилэтил гидропероксид [c.605]

Присутствие атома серы в органической молекуле может быть легко установлено путем выявления пиков ионов, содержащих изотоп- 5, которому соответствует заметный пик ионов с массой на две единицы выше молекулярного иона (гл. 8) и также часто на две единицы массы выше распространенных осколочных ионов. Благодаря большому дефекту массы присутствие серы может быть легко обнаружено на основании точного измерения масс. Члены гомологических рядов сернистых соединений обладают молекулярным весом на четыре единицы массы выше веса соответствующих углеводородов с тем же числом колец и двойных связей в структуре этот факт также позволяет обнаруживать соединения, содержащие серу. Так, метилмеркаптан обладает молекулярным весом 48, другими летучими органическими соединениями, обладающими тем же молекулярным весом, являются только метиленгликоль и метил-гидропероксид. Относительно высокий атомный вес серы приводит обычно [c.423]

РАСПАД ГИДРОПЕРОКСИДА ЦИКЛООКТАНА В 2 МЕТИЛ 1,3-ДИОКСОЛАНЕ [c.44]

Термическое разложение гидропероксида 2-метил-1,3-диоксолана/ [c.46]

Были исследованы некоторые закономерности протекания реакции эпоксидирования 2-метилбутена-2 гидропероксидом 2-метил-бутана в присутствии тетрахлорида титана, результаты приведены в табл. 1. [c.30]

Близкие значения Оо получаются, если принять, что основным путем выхода свободной валентности из клетки является в полипропилене образование подвижного радикала -СНз, далее в отсутствие кислорода переходящего в метан. Выход метана, образующегося при распаде гидропероксида полипропилена в результате отрыва этим радикалом атома Н как внутри, так и вне клетки, при 100 °С составил 6,8-10 [165]. [c.77]

В молекуле трихлорметилгидропероксида вращение вокруг связи С—О приводит к трем симметричным барьерам высотой 29.0 кДж/моль. Вращение хлорзамещенных гидропероксидов метила по связи 0-0 характеризуется потенциальными кривыми, показанными на рис. 2.6. [c.85]

Заряды на атомах кислорода (—0,59 и —0,67) и электронная заселенность О—0-связи (0,38) незначительно меняются в зависимости от строения алкильного радикала, но введение заместителя в R оказывает большее влияние [81, 82]. Нижняя вакантная молекулярная орбиталь (НВО) проявляет разрыхляющий характер по отношению к 0 — 0-связи (имеет узел в области между атомами кислорода), в то время как верхняя занятая молекулярная орбиталь (ВЗО) меет несвязывающий характер и близка по характеру к кислородной атомной орбитали с неподеленной электронной парой. Склонность гидропероксида взаимодействовать по О—О-группе с нуклеофильными реагентами определяется энергетическим уровнем НВО молекулы гидропероксида (чем он ниже, тем меньше энергия активации процесса). Способность гидропероксида реагировать с электрофильными реагентами зависит от энергетического уровня ВЗО (чем он выше, тем легче протекает реакция). Энергия диссоциации для гидропероксида по связи 0 — 0 меньше, чем для пероксида водорода (200,5 кДж/моль) и составляет для гидропероксидов метила и этила 181,6 кДж/моль и для mpem-бутилгидропероксида 184,1 кДж/моль [58]. Такое незначительное изменение энергии диссоциации согласуется с небольшим изменением заселенности О—О-свяаи Ро—Ро (0,343—0,346) [82]. [c.223]

Алкогольдегидрогеназа из печени NADH-имидазол 10 Пероксидаза Н О , гидропероксид метила и зтила 10 Пируваткиназа Субстрат отсутствует, Mg " ", Мп 10 Рибонуклеаза А Субстрат отсутствует, цитидин-3 -фосфат, [c.71]

Лимитирующая роль реакций (14), (15), (21) и (49) объясняется конкуренцией превращения активных радикалов СН3О либо в малоактивные радикалы НО , либо в радикалы СНзО , участвующие в образовании разветвляющего агента - гидропероксида метила. [c.182]

Упоминавшуюся ири рассмотрении реакции 15-2 методику оксимеркурирования—демеркурирования можно приспособить для ириготовления простых эфиров (ориентация по Марков-никову), если оксимеркурирование проводить с использованием в качестве растворителя ROH, например 2-метил-1-бутен в этаноле дает EtMe2 OEi [151]. Первичные и вторичные сппрты дают хорошие выходы при использовании ацетата ртути (II), но для третичных спиртов необходимо использовать трифтороацетат ртути(II). Однако и с этим реагентом дитретичный простой эфир получить не удается. Если оксимеркурирование проводят в присутствии гидропероксида, а не спирта, продукт (после демеркурирования иод действием боргидрида натрия) представляет собой алкилпероксид (нероксимеркурированпе) [152]. [c.168]

П. Протонирование гидропероксида изопропилбензола серной кислотой приводит к образованию фенола и ацетона, а гидропероксида п-нитрофенилдифенил-метана к фенолу и п-нитробензофенону. Предложите механизм этой реакции и объясните, почему в последней реакции не получился л-нитрофенол. [c.326]

СИЛЬНЫХ радикалов при распаде ди-/ире 7-бутилтриоксида получены методом ЭПР [85,87—90]. Триоксид получается в небольших количествах при необратимом распаде тетраоксида (-80 °С), нафевание которого до более высокой температуры (-30 °С) приводило к появлению сигнала КОО -радика-ла в спектре ЭПР раствора. /ире/и-Бутоксильный радикал зарегистрирован по сигналу аддукта со спиновой ловушкой 2-метил-2-нитрозопропаном [91]. Косвенным подтверждением образования /-ВиО -радикалов является существенное возрастание концентрации радикала /-ВиОО при добавлении гидропероксида третичного бутила к исследуемому раствору /-ВиОООВи-Гв СН а [91]. [c.253]

Некоторые соединения тормозят окисление, одновременно вступая в несколько реакций. Например, они реагируют и с алкильными, и с пероксильными радикалами (антрацен, мети-ленхинон), разрушают гидропероксиды и обрывают цепи по [c.398]

При фотоокислении а,р-ненасыщенных простых эфиров ено-вая реакция конкурирует с [2+2]циклопрнсоединением и тогда полярные растворители благоприятствуют циклоприсоединению, а неполярные — еновой реакции [681, 683—685]. Например, в реакции (5.146) 2,3-дигидро-4-метил-4Н-пирана с синглетным кислородом как в неполярном циклогексане, так и в биполярном ацетонитрнле в качестве первичных продуктов реакции образуются 1,2-диоксетан и аллильный гидропероксид, однако отношение Этих продуктов составляет 13 87 в циклогексане и 84 16 в ацетонитриле [685]. [c.359]

При обработке и хранении композиций резистов HG окисляются. Образующиеся гидропероксиды каталитически разлагаются следами ионов металлов, возникающие при этом радикалы сшивают близлежащие молекулы смолы. В таких участках ММ емолы выше исходной, смола хуже растворяется в щелочном проявителе. В результате рельеф содержит непроявленные микрозоны, что приводит к браку в производстве интегральных микросхем, ухудшает качество записи аудио- и видеоинформации [пат. США 3842217]. Чтобы уменьшить число и размеры непроявленных микрозон в пат. США 4059449 рекомендуется вводить в слой до 7,5 % от массы НС дисульфидов (AlkOO H2 H2)2S, Aik (или Alkenyl) i2— ie. Они известны как антиоксиданты, способные разлагать пероксиды. Для усиления их действия к 3,5 % дисульфида добавляют столько же ионола (ди-трет-бутилкрезола) или топанола СА [ 1,1,3-трис (2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил) бутана]. Если в композицию вводить летучие алифатические карбоновые кислоты (уксусную, пропионовую и др.), то, судя по выделению азота, она лучше сохраняется летучая кислота может быть удалена из слоя перед экспонированием [пат. Великобритании 1546633 пат. ФРГ 2623790]. [c.80]

На начальной стадии окисления метана образование свободных радикалов (Шз и НО происходит по реакции (1). Образование ме-тилгидропероксида протекает ва стадии продолжения цепи по реакциям (17), (18), а обрыв цепи - по бимолекулярной реакции (7). Дополнительное генерирование свободных радикалов связано с распадом гидропероксида - вырожденное разветвление (28), (29). [c.357]

Жирноароматические вторичные и третичные спирты в идентичных условиях образуют соответствующие гидропероксиды 1-фенкл-этила, дифенилметила, 4-метилдифенилметила и 1-метил-1-фенил-пропила. Вместо серной кислоты для более реакционноспособиых [c.221]

При стоянии на воздухе и свету пиррол подвергается самоокислению с образованием красно-коричневых, затем черных пигментов ( пиррол черный ) [74] скорость окисления возрастает при наличии алкильных заместителей. Точная природа пигментов неизвестна, но начальные продукты реакции, вероятно, очень похожи на те, что образуются при действии пероксидов и перокси-кислот. Так, при действии концентрированного пероксида водорода пиррол с умеренным выходом дает таутомерную смесь 2-ок-со-А - и -А -пирролинов (76) и (77) Л -метил- и 3-метилпирролы превращаются в соответствующие 2-оксо-А -пирролины. 2-Метил-пирролы могут дальше окисляться в гидропероксиды, например (78), или пероксиды [75]. Из черных пигментов выделены также димерные [76] (79а) и тримерные [77] (80) продукты, которые, вероятно, образуются при нуклеофильном присоединении пиррола к 2-оксо-А -пирролинам подобные димерные Продукты можно получать и при автоокислении алкилпирролов [например, (796)] или ЛУ-метилпиррола. Лучший препаративный способ получения 2-оксо-А -пирролинов состоит в окислении пирролов теплым пероксидом водорода в пиридине [78], например по схеме (30). Пербензойная кислота с отличным выходом окисляет Л -метилпир-рол в Л -метилсукцинимид [79] окисление пирролов и алкилпирролов (81) хромовой кислотой [80] приводит к малеинимидам (83) (с потерей а-алкильных групп). [c.354]

Рис. 2. Влияние природы спирта на начальную скорость общего расхода гидропероксида кумола (а) и начальную скорость эпоксидирования октена-1 (б) 1 бутанол-1 2 — бутанол-2 3 — 2-метил-пропанол-1 4 — 2-метил-пропа-нол-2 (температура — 383 К с (ГПК)о = 0,85 моль/л с (Мо02(СзН702)г)о = 5,4-10 моль/л молярное отношение октен-1 ГПК = з 1, растворитель— кумол, время реакции — 60 мин)

Введение в реакционную смесь 2-метилнропаналя и 2-метил-цропиоиовой кислоты практически пе влияет на конверсию гид-рппероксида кумола и незначительно снижает выход эпоксида на превращенный гидропероксид кумола. [c.50]

Аналогично при окислении этилбеизола получаются метил-фенилкарбинол СбНбСН(ОН)СНз и ацетофенон, из изобутана — грег-бутанол, ацетон и метанол. При окислении ж- и л-изопро-пилтолуола кроме целевого гидропероксида третичного строения и соответствующих ему побочных веществ образуются первичный гидропероксид (СНз)2СН—СбН4—СНгООН и продукты его разложения, что снижает селективность. При окислении м-или я-диизопропилбензолов последовательно получаются моно-и дигидропероксиды [c.357]

При термоокислительной деструкции незамещенных олигофе-ниленоксидов мета- и иа >а-строения обнаружено резкое возрастание вязкости этих соединений. Полагают, что инициирование происходит в результате присоединения кислорода к олиго-фениленоксидам в середине или по концам макромолекул с образованием и последующим распадом гидропероксидов. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология