Вторично-бутиловый изобутилена

Описание процесса (рис. 27). Исходным сырьем служат различ. ные бутан-бутиленовые фракции. На первой ступени процесса н-бутен абсорбируется серной кислотой с образованием моно- и ди-бутилсульфатов. Чтобы предупредить образование полимеров при абсорбции, необходимо тщательно регулировать концентрацию кислоты и температуру процесса. Если в исходной фракции присутствует изобутилен, то его удаляют предварительной абсорбцией серной кислотой. Добавлением воды к смеси кислота—углеводородное сырье—вода полученные моно- и дибутилсульфаты гидролизуются с образованием вторичного бутилового спирта. Для получения максимального выхода целевого продукта и подавления образования полимера необходимо тщательно регулировать интенсивность перемешивания и температуру. [c.54]

Представляет интерес комплексное предприятие США — завод фирмы ЭССО-стандарт мощностью около 8,5 млн. т нефти в год, на котором на основе фракций жидких газов Сз и С4, полученных при переработке нефти, вырабатывают изопропиловый спирт, ацетон, изопропилацетат, изопропиловый эфир, вторичный бутиловый спирт, метилэтилкетон, вторичный бутилацетат, изобутилен и на его основе полиизобутилен и некоторые другие продукты. [c.222]

Тенденция олефинов к образованию алкилсерных. кислот стачала возрастает с увеличением молекулярного веса, достигая максимума для амиленов (пентенов) и гексиленов, а затем уменьшается 1. Все три бутилена, в особенности изобутилен, проявляют значительное сродство к серной кислоте. При этом образуются не только алкилсерные кислоты, но с более концентрированной кислотой также значительные количества полимеров. Однако в подходящих условиях, а именно при достаточно низкой температуре и серной кислоте соответственно малой концентрации, все бутилены можно превратить в алкилсерные кислоты, которые затем путем гидролиза можно переработать на спирты. Таким образом изобутилен превращается в третичный бутиловый спирт, а два других бутилена (1- и 2-бутилены)) — во вторичный бутиловый спирт [c.409]

Бутилены серной кислотой абсорбируются легче, чем пропилен и этилен, и поэтому можно приготовить смесь бутил серных кислот [242], практически свободную от низших гомологов, применяя серную кислоту соответствующей концентрации. Изобутилен можно абсорбировать 65%-ной кислотой [243], а прочие бутилены—85%-ной кислотой при 30° или с концентрацией 88% и выше при температурах 3° и ниже [244]. Запатентована [245] абсорбция бутиленов в жидкой фазе под давлением при температуре 30—35°. При растворении в 78%-ной кислоте жидкий бутилен-2 образует ничтожное количество полимеров, тогда как абсорбция более концентрированной кислотой сопровождается значительной полимеризацией [233]. Бутилсерная кислота, полученная из бутилена-1 или бутилена-2, в результате омыления дает вторичный бутиловый спирт [246]. [c.46]

Бутилены с нормальной углеродной цепью образуют вторичный бутиловый спирт, изобутилен (несимметрический диметилэтилен)— третичный бутиловый спирт. [c.257]

Регенератор может представлять собой тарельчатую или насадочную колонну. Выходящие из регенератора 10 пары содержат водяной пар, изобутилен, третичный бутиловый спирт, полимеры, кислотный туман, следы н-бутилена и вторичного бутилового спирта. [c.315]

Прямое доказательство течения реакции перераспределения водорода в присутствии серной кислоты получено при исследовании [24] алкилирования изобутана изоамиленом (в виде третичного амилового спирта) и изопентана н-бутиленом (в виде бутилового спирта) или изобутиленом (в виде третичного бутилового спирта или третичного хлористого бутила). В каждом из этих случаев изопарафин получался в количестве, эквивалентном значительной части взятого олефина изопентан выделен с выходом 40—50% теоретического по расчету на третичный амиловый спирт и изобутан с выходом 70—110% по расчету на взятое бу-тильное производное. В то же время на каждый моль олефинового производного расходовалось значительно больше 1 моля загруженного парафина приблизительно 1,8 моля изобутана и около 2,2—2,7 моля изопентана реагировали с образованием соответственно октанов и деканов, часть которых подвергалась деструктивному алкилированию. Продукты прямого алкилирования, нонаны, образовывались в различных количествах в зависимости от реагентов, причем самый высокий выход получен при использовании вторичного бутилового спирта. [c.138]

Бутилены G Hg перерабатываются на вторичные бутиловые спирты и их производные они используются также для каталитического превращения в изобутилен, а путем дегидрогенизации — в бутадиен. [c.753]

Как уже отмечалось ранее, третичные карбкатионы имеют меньший запас энергии, чем первичные или вторичные. Поэтому тенденция к отщеплению воды возрастает от первичного к третичному спирту этанол в концентрированной серной кислоте дает этилен лишь при 200 С, тогда как трт-бутиловый спирт уже при температуре кипения (т. е. около 80 °С) дает изобутилен даже при действии менее агрессивной щавелевой кислоты. [c.235]

Рассмотренные способы производства синтетического этилового спирта применяются также для синтеза его гомологов.В производстве изопропилового спирта сырьем служит пропан-пропиле-новая фракция — Сд-фракция, выделенная из газов нефтепереработки, которая перерабатывается по способу сернокислотной гидратации. Так как поглощение пропилена происходит легче, чем этилена, то можно применить для этого 80-процентную серную кислоту и проводить процесс при более низких температуре (50° С) и давлении (парциальное давление пропилена в смеси 4—5 ат). Изопропиловый спирт используют в качестве растворителя и для получения из него путем окисления ацетона. Получение бутиловых спиртов из С,-фракции часто производится в две стадии сперва газ обрабатывается под давлением 3 ат 60-процентной серной кислотой при 15—20 С, причем из смеси бутиленов извлекается практически только изобутилен во второй стадии процесса в другом аппарате посредством более концентрированной (75-процентной) серной кислоты при 20—30° С поглощается н-бутилен (бутен-1). Гидролизом образовавшихся при этом сложных эфиров серной кислоты получают третичный и соответственно вторичный нормальный бутиловый спирт. Первый из них используется для получения чистого изобутилена отщеплен-ием воды, второй — в качестве растворителя и для получения путем его окисления метилэтилкетона, применяемого в качестве растворителя. [c.263]

За изобутиленом по активности идет псевдобутилен, который в ряду нормальных олефинов является самым активным к присоединению кислот. Нагревание его при 97° в течение 24 час. с уксусной и бензойной кислотами в присутствии BFg 0(СоНг,)2, дает вторичные бутиловые эфиры этих кислот с выходом соответствеппо 66 и 89%. С трихлоруксусной кислотой при 97° за 2 часа получается втор.бутилтрихлорацетат с выходом 91 %. [c.194]

Опытами Б. В. Бызова [41] (тогда дипломанта, впоследствии известного ученого в области каучука) был получен изобутилен при нагревании вторичного бутилового спирта с хлористым цинком, что также можно было объяснить схемой через обра. юва-ние изобутилидена , а не только изомеризацией псевдобутилена, нормального продукта реакции. Эти опыты дегидратации изобутилового и бутилового спиртов интересны в связи с вопросом [c.26]

А. Бутлеров сообщает, что псевдобутилен (из вторичного бутилового спирта) растворяется в разведенной серной кислоте труднее, нежели изобутилен. Смесь равных частей по весу H2SO4 и HjO растворяет псевдобутилен очень медленно при употреблении смеси 2 ч. H2SO4 и 1 ч. Н2О растворение идет хотя скорее, но требует несколько дней, а не несколько часов, как при изобутилене. Такое различие в содержании двух изомеров представляет интерес [c.543]

Вторичный и третичный бутиловые спирты в чрезвычайно ограниченном масштабе применяются в качестве растворителей в производстве некоторых типов флотореагентов и эфиров. Кроме того, триметилкарбинол применяется в ряде стран для получения особо чистого изобутилена дегидратацией спирта. Однако накопленный промышленный опыт свидетельствует о том, что целесообразнее выделять изобутилен неносрёдственно из нефтезаводских газов с последующей очисткой и концентрированием его [c.83]

В настоящее время процессы изомеризации пентанов и гексанов получили особенное значение в связи с общемировой тенденцией отказа от применения тетраэтилсвинца при приготовлении автомобильных бензинов Изомеризацией н-бутана получают изобутан, применяемый в процессе алкилирования. Необходимость в изобутане возрастает в связи с применением зысокоакгивных цеолитсодержащих катализаторов в процессе каталитического крекинга и соответственным уменьшение.м количества получаемого изобутилена в комбинированных схемах получения алки-латов, изопрена и метил-грет-бутилового эфира процесс изомеризации н-бутана используется в качестве головного, с последующим дегидрированием изобутака в изобутилен. Селективное вовлечение во вторичные процессы изобутилена исключает дорогостоящую и энергоемкую стадию ректификации., [c.3]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

Склонность олефиновых углеводородов, содержащих в молекуле 4 или более углеродных атома, вступать во взаимодействие с кислотами с образованием сложных эфиров соответствующих вториЧ Ных и третичных спиртов относительно-выше, чем у эти.лена и пропилена. Из трех изомерных бутиленов изобутилен являетхя наиболее активным по отношению к кислотам, довольно легког образуя, с последними эфиры т ретичного бутилового спирта. Оба других бутилена дают начало сложным эфирам вторичного спирта, а именно СН3СН2СНОНСН3. [c.356]

Ф]эакция 2-я, содержащая изомерные бутилены, сначала промывается 60%-ной серной кислотой, с помощью которой избирательно абсорбируется высокоактивный изобутилен. Два других изомерных бутилена абсорбируются затем 80% -ной серной кислотой при темлературе не (Выше 40°. В случае применения более крепких кислот температура должна поддерживаться не выше 15°. Жидкость, полученная в первой стадии, содержащая третичный бутиловый спирт и его сернокислый эфир, разбавляется, нейтрализуется щелочью и перегоняется ДЛЯ выделения третичного бутилового сп1ирта. Жидкость, полученная во -второй стадии, разбавляется и ректифицируется (без предварительной нейтрализации), давая вторичный бугиловый спирт. [c.420]

Третичные спирты отличаются легкостью взаимодействия с галоидоводородными кислотами с образованием галоидных алкилов. Например при обработке третичного бутилового спирта концен-лрированной соляной кислотой при обыкновенной температуре он превращается в немедленно выделяющийся третичный хлористый бутил. Этот факт -был взят за основу для распознавания этих трех классов алкоголей. Вторичные (но ие первичные) спирты превращаются в хлористые алкилы действием концентрированной соляной кислоты, содержащей хлористый цинк 2. По этим, так же как и по другим, химическим и физическим свойствам вторичные спирты занимают промежуточное положение между первичными и третичными спиртами. Непрочность гидроксильной группы третичных спиртов передается и замещающему ее кислотному радикалу. Так вторичный хлористый бутил водой частично гидролизуется, а третичны й бромистый бутил превращается в спирт уже от действия холодной воды. Иодид реагирует еще более легко, и кипящая вода превращает его в изобутилен здесь одновременно протекают реакции гидролиза и дегидратации. Замечательная легкость, с которой третичные спирты взаимодействуют даже со слабыми не Органическими кислотами, иллюстрируется быстрым образованием третичных алкилгипохлоритов в результате обработки водной хлорноватистой кислотой [c.426]

В то время был известен всего один бутиловый спирт, выделенный из сивуш ного масла (Вюрц, 1852 г.). При окислении он превращается в изомасляную кислоту и таким образом соответствует структуре III. Третичный бутиловый спирт (IV) был синтезирован Бутлеровым (1863 г.) из хлористого ацетила и диметилцинка. Его строение было установлено превращением в изобутилен и затем в изобутан. Третий изомерный спирт был получен (1863 г.) гидролизом йодистого бутила (вторичного), синтезированного из эритрита восстановлением йодистым водородом. Этот спирт превращается при окислении в кетон, и, следовательно, он является вторичным спиртом (11). Нормальный первичный бутиловый спирт (1)был получен несколько позднее (1871 г.) восстановлением соответствующего альдегида. [c.22]

Существуют указания [25, 26] на то, что при полимеризации смеси бутиленов над фосфорной кислотой изобутилен ускоряет полимеризацию а-бутилена. Исследование продуктов полимеризации смеси бутиленов (изо-строения и нормальных), выполненное Рудковским, Трифель и Пьян-ковым, показало, что фракция, соответствующая димерам бутиленов, помимо диизобутилеиа (2,2,4-триметилпентенов), содержит также углеводороды строения 2,2,3-триметилпентенов и 2,2-диметилгексенов. Последние два углеводорода после гидрирования дают соответствующие парафины, обладающие высокими октановыми свойствами. Бёрч, Пим и Тет [34], получившие эти углеводороды путем гидрирования продуктов, образующихся при действии серной кислоты на смесь вторичного и третичного бутиловых спиртов, нашли, что 2,2,3-триметилнентан обладает октановым числом выше 100 (101,4) 2,2-диметилгексаи, повидимому, обладает октановым числом, несколько меньшим 100. [c.425]