Группа бензоила

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Способ получения привитых сополимеров на основе полибутадиенов, содержащих концевые реакционноспособные группы, основан на инициировании процесса прививки винильных мономеров-(акрилонитрил, метакриловая кислота, метилвинилпиридин и т. д.) к полимерной цепи бутадиена (или изопрена) под действием перекиси бензоила. При определенных условиях проведения процесса гомополимеризация винильного мономера не наблюдалась [52]. [c.429]

При инициаторе — пероксиде бензоила реакция протекает через стадию образования бензоатного радикала, присоединяющегося к группе СНг молекулы стирола с образованием более стабильного первичного радикала, начинающего цепь [c.392]

Соотнощение присоединений в положениях 1,2 и 1,4 можно установить озонолизом, окислением гидроперекисью бензоила или при помощи инфракрасной спектроскопии. При радикально полимеризации около 75% основных структурных элементов присоединяется в положение 1,4 с повыщением степени конверсии разветвление макромолекулы увеличивается. Разветвление вызывается не только реакциями переноса растущих цепей, но и сополимеризацией винильных групп 1,2-присоединенных основных структурных элементов макромолекулы с бутадиеном. Для того чтобы предотвратить такое разветвление, применяются регуляторы , являющиеся переносчиками цепей, например [c.938]

Рис. 107. Приблизительная оценка значений констант диссоциации ионогенных групп активного центра папаина в реакции гидролиза п-нитроанилида М-бензоил-Ь-аргинина

Работа Ю. Либиха и Ф. Велера оказала большое влияние на развитие органической химии. Она привлекла внимание к теории сложных радикалов и произвела сильное впечатление на современников. Открытие радикала бензоила некоторые ученые склонны были считать новой эпохой в органической химии. А. А. Воскресенский под влиянием работ Либиха писал в 1840 г., что все теории химиков настоящего времени, все их исследования основываются на существовании сложных радикалов... вся задача химиков настоящего времени состоит в том, чтобы из множества органических соединений отыскать и соединить в одну группу те, которые принадлежат к одному и тому же радикалу Почти все химики того времени приняли в той или иной степени участие в разработке теории сложных радикалов и усиленно ее пропагандировали. [c.158]

Хлористый бензоил—жидкость с резким запахом, кипящая при 198 С. Легко вступает в реакции, типичные для хлоран-гидридов, но реагирует при этом менее бурно, чем хлористый ацетил. Хлористым бензоилом часто пользуются для введения бензоильной группы в молекулы спиртов, фенолов, аминов. Так, например, при взбалтывании хлористого бензоила со щелочным раствором фенола легко образуется твердый бензойнофениловый эфир (фенилбензоат) [c.471]

Малеиновый ангидрид тоже присоединяется к природному каучуку и образует ряд продуктов вплоть до полного насыщения, что соответствует присоединению по 1 молю ангидрида на каждую группу gHg. Ангидрид, вероятно, взаимодействует с а-метиленовой группой. Перекись бензоила действует как катализатор, но нет необходимости добавлять ее к каучуку с вальцеванием последнего. N-метилмалеинимид реагирует подобно ангидриду. Продукты с небольшим содержанием ангидрида используются в связывающих средствах для соединения каучука с металлом [5, 9, 15]. [c.225]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

Чтобы правильно назвать приведенное в таблице замещенное производное, надо вначале прочесть название заместителя, а затем материнское название. Например, в таблице дано Фенантрен, 9, Ю-днметил- надо читать 9, 10-диметнлфе-нантрен Анилин, п-нитро- надо читать я-нитроанилин Бензоил хлористый, л-нитро надо читать хлористый п-нитробензоил. Названия замещающих групп, как видно из приведенных примеров, заканчиваются дефисом. [c.394]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

Полиэфиры, образующиеся при взаимодействии пропиленгликоля и себациновой кислоты, напоминают по своим свойствам каучук и могут быть вулканизированы при помощи перекиси бензоила. Соответствующие эфиры этиленгликоля — хрупкие смолы, размягчающиеся выше 74°. Присутствие лишней метильной группы в пропиленгликоле сильно влияет на физические свойства полиэфира себациновой кислоты, например на температуру размягчения, которая лежит ниже комнатной [34]. Продукты, полученные из полиэфиров пропиленгликоля, применяют в США в качестве каучуков специального назначения. Сами по себе полиэфиры пропиленгликоля и себациновой или адипиновой кислот являются фиксированными пластификаторами. [c.371]

Удивительное свойство бифенильного модельного соединения состоит в том, что в растворе оно существует в двух медленно взаимоиревращающихся формах, в которых эфирная группа занимает либо внешнее (экваториальное), либо внутреннее (аксиальное) положение относительно бифенильной системы. а-Химотрипсин проявляет суи ествепиую специфичность к 5,5экв-конформеру, тогда как остальные конформеры существенно инертнее к ферменту. Скорость гидролиза и константа Михаэлиса для активного кон-формера фактически идентичны аналогичным величинам соответствующего нормального субстрата — метилового эфира М-бензоил-фенилаланина. [c.235]

Вскоре Дюма и Пелиго открыли другую группу атомов — радикал коричной кислоты (радикал циннамил) СпНуО, обладавший такими же свойствами, что и радикал бензоил. В конце тридцатых годов благодаря работам Бунзена стал известен содержащий мышьяк и обладающий свойствами двухвалентного металла радикал какодил, который уда лось получить и в свободном виде. Существование свободного какодила и его металлоподобные свойства явились серьезнейшей опорой теории радикалов, [c.19]

Хлористый бензоил eHs O l (т. кип. 198 т. пл. —1°), получаемый из бензойной кислоты и пятихлористого фосфора, имеет большое значение как реагент для введения бензоильной группы в другие соединения, т. е. для бензоилирования. Наиболее употребительным способом бензоилирования является способ Шоттен — Баумана. По этому способу гидроксильное соединение, подлежащее бензоилирова-нию, встряхивают с хлористым бензоилом в водно-щелочном растворе продукт бензоилирования при этом выделяется из раствора, а избыток хлористого бензоила превращается в натриевую соль бензойной кислогы, которая переходит в раствор [c.645]

Наоборот, элсктрофильпые (электроноакцепторные) группы, например нитро- или нитрильная группа, будут снижать электронную плотность, особенно если эти группы находятся в параположении. Устойчивость перекисного соединения при этом во -растает, следовательно, снижается скорость инициирования. Экспериментально установлено, что полимеризация в присутствии п,/г -динитроперекиси бензоила происходит в шесть раз медленнее, чем в присутствии незамещенной перекиси беи-зоила. [c.101]

Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

Если полимеризация стирола проводится в присутствии перекиси или гидропэрекиси бензоила, на обоих концах макромолекул полистирола образуются бензоатные группы, которые легко подвергаются гидролизу в результате на концах полимерных ]1е-пей полистирола появляются гидроксильные группы [c.357]

Гидроперекисные или перекисные группы, введенные в макромолекулу, могут служить для многих мономеров такими же активными инициаторами, как низкомолекуляриые перекиси или гидроперекиси. Это было установлено экспериментально путем сопоставления степени полимеризации различных мономеров за одинаковый промежуток времени (при 70°) в присутствии перекиси полиакриловой кислоты (ПАК) и перекиси бензоила (ПБ). В табл. 28 приведены результаты опытов. [c.538]

Рис. 106. Определение констант ионизации ионогенных групп активного центра клострипаина, контролирующих реакцию гидролиза этилового эфира Ы-бензоил-1-арги-нина [45]

Рис. 108. Определение Л Я ионизации ионогенной группы активного центра трипсина, контролирующей реакцию гидролиза л-нитроанилида N-бензоил-Л-аргинина (по данным А. А. Клёсова и В. К.

Используя инициатор, содержащий меченый атом, прн проведении радикальной полимеризации оценивают е по содержанию меченых атомов в полимере. То же самое можно делать, анализируя концевые функциональные группы, если они образуются по реакции Г с мономером. Например, при инициировании полимеризации вгши-ловых мономеров перекисью бензоила возникают бензоатные концевые группы. Зная, сколько распалось перекиси бензоила и определив, сколько получилось бензоатных групп в полимере, оценивают е [СдН СООК]/Д[И] (при точном расчете е необходимо учесть распад С Н СО - и инициирование фенильными радикалами). [c.278]

Связь, изображенная пунктиром (л-связь), менее прочна, чем простая рвязь (о-связь). Вследствие этого она легче разрывается, образуя неустойчивые группы (радикалы) со свободными валентностями в виде неспаренных электронов. Первоначальные радикалы могут образоваться под действием тепла, света, ионизирующих излучений. Однако наибольшая скорость образования радикалов достигается введением специальных веществ, называемых инициаторами. Ими являются вещества, способные сами распадаться на свободные радикалы. Наиболее распространены перекись бензоила и перекись водорода. [c.35]

Основной вулканизующий агент для этих каучуков — перекись бензоила. Принцип вулканизации основан на способности свободных радикалов, образующихся при распаде перекиси, отрывать атом водорода от метиленовых (СНг) групп и на сщива-нии цепей по месту углеродных атомов, как это имеет место при вулканизации насыщенных углеводородных полимеров полиэти-лена.,(стр. 108), этиленпропиленового каучука (стр. 104). [c.153]

Наряду с исследованными ранее Ж- Гей-Люссаком соединениями ряда циана (1815 г.), только что упоминавшимися производными этерина, — группа производных бензоила дала еще один пример, показывающий, что в органических веществах существуют определенные группировки атомов, в неизменном виде переходящие из одного соединения в другое. Это дало основа1ше перенести в область органической химии представления о дуалистическом строении веществ, созданные в области неорганических соединений А. Лавуазье и затем развитые Я. Берцелиусом. [c.8]

Молекулу перекиси бензоила можвд представить в виде двух диполей, соединенных друг с другом отрицательными концами (как это показано на схеме) нестабильность молекулы, по крайней мере частично, может быть объяснена на основе такой модели. Исходя из нее, следует ожидать, что введение электронодонорных групп в бензольные кольца будет приводить к понижению стабильности соединения, т. е. к способности разлагаться й более мягких условиях. Это предположение подтверждается на опыте. Что же касается электроноакцепторных групп, то их, введение приводит к увеличению устойчивости по сравнению С незамещенным соединением, [c.286]

Смотреть страницы где упоминается термин Группа бензоила: [c.107] [c.85] [c.183] [c.196] [c.313] [c.593] [c.64] [c.122] [c.202] [c.135] [c.242] [c.18] [c.279] [c.157] [c.635] [c.101] [c.591] [c.166] [c.139] [c.174] [c.680] [c.113] [c.136] [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология