Галоген присоединение к этилену

В заключение можно кратко охарактеризовать реакции присоединения галогенов к олефинам. В табл. 14.2 приведены теплоты реакций присоединения галогенов к этилену. Можно предсказать, что реакционная цепь присоединения хлора и брома к олефинам достигает большой длины. Иод присоединяется только в особых условиях и предпочитает реагировать с атомом галогена алкилгалогенида, как обсуждалось на стр. 183. [c.205]

Таблица 14.2. Теплоты реакций присоединения галогенов к этилену [17]

Присоединение галогенов. Присоединение галогенов к олефинам чаще всего происходит под действием света и протекает по цепному механизму. Примером может служить присоединение хлора к тетрахлор-этилену [c.430]

Температура реакций присоединения галогенов к этилену и пропилену определяется возможностью развития побочных процессов замещения. Поэтому ее старались поддерживать на наиболее низком уровне (30 °С), что сильно снижало производительность реакторов, которая при данных синтезах лимитируется в основном скоростью отвода тепла. Применение ингибиторов радикально- [c.147]

Хотя реакция присоединения хлора к олефинам была открыта еще в 1795 г., однако промышленное значение получило оно лишь в начале нашего века. В настоящее время в крупных промышленных масштабах осуществлено хлорирование этилена, пропилена, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Получаемые при этом 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан находят широкое применение в качестве растворителей, фумиганта и полупродуктов в синтезе таких важных соединений, как хлорвинил, этилен-диамин, трихлорэтилен и т. д. Присоединение галогенов к олефинам и ацетилену сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор и другими реакциями. [c.133]

Некоторые данные по абсолютным константам скоростей и параметрам Аррениуса при присоединении алкильных и галоген-алкильных радикалов к этилену приведены в табл. 4.3. [c.225]

Под названием радикал здесь имеется в виду совсем иное по сравнению с тем, что понимали под радикалом сторонники теории радикалов. Желая особо подчеркнуть это, О. Лоран стал употреблять вместо термина радикал термин ядро . Ядро О. Лорана не представляло уже органического атома, как радикалы Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, неразрывно связанные с электрохимической теорией. Они изменчивы — фундаментальные ядра могут путем замещения водорода, например галогенами, превращаться в новые ядра (с меньшим содержанием водорода). Помимо замещения, О. Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен присоединяет к себе хлор и бром, а также и кислород. Теория ядер была положена в основу классификации органических соединений по конституции их ядер. Он пытался представить ядра в виде геометрических фигур (призм, кубов) для наглядного объяснения перехода фундаментальных ядер в производные. Эта теория оказалась промежуточным звеном в развитии представлений о конституции тел. Она была положена в основу учения о типах органических веществ, ознаменовавшего дальнейшее развитие представлений о конституции. [c.108]

Присоединение галогенов. На стр. 111—3 было указано, что реакции фотохимического присоединения хлора и брома к изомерным дихлорэтиленам и тетрахлор-этиленам являются цепными процессами и в паровой фазе и в растворе в четыреххлористом углероде. Реакцией этого же типа является присоединение хлора к бензолу с образованием гексахлорбензола Необходимо отметить, что результирующая скорость этих реакций в жидкой фазе пропорциональна квадратному корню из интенсивности поглощенного света. Это указывает на то, что каждый квант поглощенного света порождает две активные частицы [c.194]

В ТО время как присоединение различных веществ к непредельным соединениям в растворах совершается относительно легко, взаимодействие с неполярными реагентами—водородом и галогенами в газообразном состоянии—протекает обычно лишь на активных по отношению к этой реакции поверхностях. Так, взаимодействие брома или хлора с этиленом в этих условиях протекает только на стенках сосуда, и скорость реакции присоединения увеличивается при наличии влаги. При покрытии внутренних стенок сосуда слоем различных веществ наблюдалась различная скорость взаимодействия [25] очень медленно происходит присоединение, если покрыть стенки стеклянного сосуда парафином. [c.406]

Радикальная полимеризация. По радикальному механизму с образованием высокомолекулярных продуктов полимеризуются этилен, тетрафторэтилен и его производные ( Fj = Xj, F = FX, где X — галоген или водород). Зависимость энергии активации Е присоединения свободных радикалов к двойной связи О. от теплоты реакции (Q) описывается полуэмпирич. правилом Поляни — Семенова Е — А — oQ, где А [c.223]

Механизм присоединения галогенов к ацетилену такой же, как и к этилену. [c.100]

В то время была твердо установлена и объяснена способность ацетилена к реакциям замещения со щелочными металлами (аналогичные продукты этилена в XIX в. были неизвестны), а также открыты факты, свидетельствовавшие о меньшей склонности ацетилена в сравнении с этиленом к присоединению галогенов. Пред- [c.100]

Этилен как соединение непредельное обладает способностью к прямому присоединению галогенов. [c.16]

Присоединение галогенов по двойной связи приводит к образованию 1,2-дигалогенопроизводных, которые используются в качестве органических растворителей. Этот метод применяют, в частности, для получения 1,2-дихлорэтана (его часто называют хлористым этиленом) из этилена и хлора. Присоединение брома в растворе четыреххлористого углерода является обычной пробой на ненасыщенность. Если окраска брома исчезает, то таким образом подтверждается ненасыщенный характер исследуемого вещества. Насыщенные и ароматические соединения в этих условиях с бромом не реагируют. Однако в этих условиях [c.43]

Присоединение галогенов. При присоединении брома к этилену в полярных средах получается ди-бромэтан, но в присутствии анионов С1 , N0 или других нуклеофилов образуются также смешанные продукты. Кроме того, в тех случаях, когда удается [c.147]

Для сопоставления тепловых эффектов присоединения по двойной связи различных аддуктов интересно знать теплоты фторирования и гидрофторирования. Эти величины для этилена и тетрафторэтилена вычислены на основе величин АЯ соответствующих веществ, взятых из табл. 9 и 10 или полученных приближенной оценкой. В табл. 16 приведены величины энтальпий присоединений к этилену и тетрафторэтилену галогенов и галогенводородов (включая Рг и НР). [c.141]

Энтальпии присоединения некоторых галогенов и галогенводородов к этилену я тетрафторэтилену (в ккал моль) [c.141]

Исходные в этих реакциях дигалогенпроизводные с атомами галогена при соседних атомах углерода могут быть получены присоединением галогенов к алкенам (см. Этилен). Следовательно, углеводороды с двойной связью через дигалогенпроизводные могут быть превращены в алкины — углеводороды с тройной связью. [c.92]

Температура реакций присоединения галогенов к этилену, пропилену и ацетилену определяется возможностью развития побочных процессов замещения. Поэтому ее старались поддерживать на наиболее низком уровне (30 °С), что сильно снижало производительность реакторов, которая при данных синтезах лимитируется 1в основном скоростью отвода тепла. Применение ингибиторо1Б радикально-цепного замещения позволяет повысить температуру и проводить реакцию с олефинами при 40—60 °С, а в случае ацетилена— даже при 70—100 С. Это приводит к увеличению разности температур при теплопередаче к охлаждающей воде и значительно интенсифицирует процесс. [c.179]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

Эта реакция-осуществляется при 150—200°С в присутствии катализатора — мелкораздробленного никеля. Еще легче происходит присоединение к этилену галогенов. Так, при взаимодействии этилена с бромом образуется 1,2-дибром-этан [c.140]

Галоидные алкилы и арилы, СО Реак Этилен Пропилен Соответствующие карбонильные производные ции с участием Присоединение водор Этан Пропан Хлор-/гарис-(трифенилфосфин)-роднй [334] молекулярного водорода года по кратный связям тра с-[НЬХ(СО)(РЬзР)а], X — галоген в бензоле или толуоле, атмосферное давление, 40— 60 С [303]. См. также [123] [c.299]

Ацетилен Этилен, ацетилен Этилен, СЬ (Вга) Продукты конденсации Присоед Присоединение по ( Бутадиен Присоединеш Дихлорэтан (I). гек-сахлорэтан (П) Графит выше 455° С [9] и н е н и е 1=С-и С=С-связям Актив, уголь выход незначительный [23] le галогенов Актив, уголь при 120—125° С образуется I, при 125° С — II [10]. См. также [11] [c.346]

Аллиловый спирт, Н2О2 Этилен, HF Глицерин Присоединение галоген Этилфторид 2п(ЫОз)а 5%-ный раствор НаОг, 50%-ный избыток спирта, 50° С, превращение спирта 5,0% (наиболее активны соли железа, ртути и вольфрамовая кислота) [427] = оводородов или H N ZnFa на угле или силикагеле в растворе [428] [c.1380]

Образование циклических продуктов часто может быть объяснено стереохимп- яескими причинами. Например, ос-галоген-Р-амино(или Р-алкиламино)кетоны, получающиеся реакцией присоединения, легко циклизуются в соответствующие этилен-иминокетоны. Здесь не происходит изомеризации диастереизомеров, получившихся в результате присоединения, а имеет место только инверсия у а-углерода [106]. [c.280]

Относительные скорости реакции этилат-ионов с хлор-, бром- и фтор-1,1-дифенил-этиленами составляют 1, 4 и 270, соответственно [282, 283]. В этих случаях не может осуществляться механизм отщепления — присоединения, и определяющий скорость реакции разрыв связи углерод — галоген в случае фтора должен протекать медленнее, нем для хлора [276]. Остается предположить, что экспериментальные данные отражают относительно большую пол изацию, вызываемую фтором, который, к тому же, представляет для нуклеофила небольшое пространственное препятствие. Подобные реакции нуклеофильного замещения для других фторэтиленов протекают легко и приводят к образованию в сравнительно мягких условиях фторэфиров, фтортиоэфиров и других продуктов [284]. Имеется весьма мало данных об относительной реакционной способности нуклеофилов, используемых в реакциях -замещения у двойной связи, К этим [c.316]

Реакции присоединения не ограничиваются галогенами или веществами, содержащими галогены. Лампе [120] описал радиационно-наведенную реакцию алкилирования между этиленом и пропаном, которая идет при относительно высоких температуре и давлении. Основным продуктом является изопентан (С = 42,8 при 300° С и избыточном давлении 36 кг см , 8,5 мол. % этилена в смеси, С ( — С2Н4) = 93,6), который, по-видимому, образуется следующим путем [c.205]

Присоединение галогеноводорода с образованием моногало-гейопроизводных алканов. В этих реакциях к одному из атомов углерода при двойной связи присоединяется водород, а к другому— галоген. В случае взаимодействия этилена с галогеноводородом не имеет значения, к какому из атомов углерода присоединяется водород и к какому — галоген, так как атомы углерода в этилене равноценны [c.60]

Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов при низких температурах являются примером твердофазных реакций [406], происходящих в многокомпонентных системах. Быстрое присоединение хлора к этилену при низких температурах было отмечено еще в 1955 г. [480]. В работе [403], в одной из первых, было исследовано присоединение хлора по двойной связи при низких температурах. Реакции присоединения по двойным связям подробно рассмотрены в разделах 6.1 и 6.2. Следует отметить, что эти процессы протекают с высокими скоростями и в трехкомпонентных системах. В работе [481] на примере бромирования гексена-1 в замороженных растворах показано, что скорость присоединения галогенов к олефинам увеличивается при понижении температуры и переходе от жидкой фазы к замороженным растворам (рис. 6.7). Реакция имеет отрицательный температурный коэффициент как в жидкой фазе, так и в замороженных растворах. Присоединение иода к олефинам происходит в твердой фазе при низких температурах [482, 483]. При замораживании разбавленных растворов иода и циклогексена в циклогексане или СС14 наблюдается увеличение скорости реакции, в то время как при комнатной температуре в тех же растворах реакция практически не происходит [482]. В работе изучено темновое присоединение иода к цик-логексену. Начальная скорость реакции при —190 °С выше, чем при —40 °С, однако общее количество израсходованного за 20 мин иода больше при —40 °С. Переморажива-ние растворов увеличивало скорость реакции при всех температурах [482]. [c.147]

Принципы. Согласно современным представлениям органической химии, присоединения галогенов к алкенной функщ1и проходит по ионному механизму Олефины рассматривают как нуклеофильные вещества, и считается, что первой стадией в реакции брома с этиленом является присоединение бромоний-иона с образованием комплекса [c.336]

К рассматриваемым реакциям алкилирования относится присоединение галоген ированных парафинов либо циклопарафинов к этилену. При этих реакциях, катализированных хлористым алюминием, галогенопроизводные проявляют тенденцию предварительно изомеризоваться в соединения, у которых галоген оказывается связанным с третичным атомом углерода. Эта изомеризация происходит за счет способности галогена диссоциировать в виде аниона. В свою очередь хлористый алюминий обычно способствует полимеризации самого этилена при низкой температуре, при которой обычно протекает реакция алкилирования гало-генопарафинов. Поэтому в рассматриваемом случае выгоднее применять менее активный катализатор, например безводный хлорид цинка, трет-Бутилхлорид лучше всего присоединяется к этилену в ирисутствии катализатора — хлорида алюминия или цинка в температурном интервале от -30 до -10° [497]. [c.101]

По полярному механизму протекает присоединение галогениро-ванных эфиров по месту двойной связи рассматриваемых мономеров [504, 505]. Если галоген в эфирах достаточно хорошо активирован, например соседством ароматического ядра, то присоедипение осуществляется очень легко. Это, однако, зависит и от активности самого мономера, которая повышается от этилена к стиролу. Активными катализаторами для этой реакции являются хлориды ртути и висмута. Алкилирование этиленом проводят при повышенной температуре и давлении и в присутствии активного катализатора. Различие в реакционной способности мономеров в таком процессе видно из следующих схем [c.104]