Этилен галогенов

При взаимодействии с галогенами многие горючие вещества и металлы самовозгораются. Ацетилен, водород, этилен в сме- [c.144]

Хотя реакция присоединения хлора к олефинам была открыта еще в 1795 г., однако промышленное значение получило оно лишь в начале нашего века. В настоящее время в крупных промышленных масштабах осуществлено хлорирование этилена, пропилена, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Получаемые при этом 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан находят широкое применение в качестве растворителей, фумиганта и полупродуктов в синтезе таких важных соединений, как хлорвинил, этилен-диамин, трихлорэтилен и т. д. Присоединение галогенов к олефинам и ацетилену сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор и другими реакциями. [c.133]

Из-за этой способности легко соединяться с другими веществами, например с галогенами, этилен и родственные ему углеводороды называют ненасыщенными. Этилен — первый член гомологического ряда ненасыщенных углеводородов, называемых алкенами. [c.189]

Как видно из значений К и ДЯ°, комплексы галогенов с олефинами характеризуются средней энергией связи. Они устойчивы при температуре ниже 300 К, равновесие сдвинуто в сторону образования этих комплексов при температурах ниже 250 К. Образуются комплексы за счет перекрывания высшей занятой орбитали я-связи олефина с разрыхляющей ст -орбиталью галогена. Рентгеноструктурных данных о таких комплексах нет. Квантово-химический расчет дал следующие вероятные конфигурации комплексов хлора и брома с этиленом [c.340]

Некоторые данные по абсолютным константам скоростей и параметрам Аррениуса при присоединении алкильных и галоген-алкильных радикалов к этилену приведены в табл. 4.3. [c.225]

Под названием радикал здесь имеется в виду совсем иное по сравнению с тем, что понимали под радикалом сторонники теории радикалов. Желая особо подчеркнуть это, О. Лоран стал употреблять вместо термина радикал термин ядро . Ядро О. Лорана не представляло уже органического атома, как радикалы Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, неразрывно связанные с электрохимической теорией. Они изменчивы — фундаментальные ядра могут путем замещения водорода, например галогенами, превращаться в новые ядра (с меньшим содержанием водорода). Помимо замещения, О. Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен присоединяет к себе хлор и бром, а также и кислород. Теория ядер была положена в основу классификации органических соединений по конституции их ядер. Он пытался представить ядра в виде геометрических фигур (призм, кубов) для наглядного объяснения перехода фундаментальных ядер в производные. Эта теория оказалась промежуточным звеном в развитии представлений о конституции тел. Она была положена в основу учения о типах органических веществ, ознаменовавшего дальнейшее развитие представлений о конституции. [c.108]

В заключение можно кратко охарактеризовать реакции присоединения галогенов к олефинам. В табл. 14.2 приведены теплоты реакций присоединения галогенов к этилену. Можно предсказать, что реакционная цепь присоединения хлора и брома к олефинам достигает большой длины. Иод присоединяется только в особых условиях и предпочитает реагировать с атомом галогена алкилгалогенида, как обсуждалось на стр. 183. [c.205]

Таблица 14.2. Теплоты реакций присоединения галогенов к этилену [17]

Присоединение галогенов. На стр. 111—3 было указано, что реакции фотохимического присоединения хлора и брома к изомерным дихлорэтиленам и тетрахлор-этиленам являются цепными процессами и в паровой фазе и в растворе в четыреххлористом углероде. Реакцией этого же типа является присоединение хлора к бензолу с образованием гексахлорбензола Необходимо отметить, что результирующая скорость этих реакций в жидкой фазе пропорциональна квадратному корню из интенсивности поглощенного света. Это указывает на то, что каждый квант поглощенного света порождает две активные частицы [c.194]

В этом разделе сначала будут рассмотрены этилен и высшие полиены, а затем обсуждено, как меняются ультрафиолетовые спектры этилена при вращении одной СН 2-группы относительно другой, а также исследовано влияние замещения, в частности алкильными группами или галогенами, на ультрафиолетовое поглощение и потенциалы ионизации. [c.88]

В ТО время как присоединение различных веществ к непредельным соединениям в растворах совершается относительно легко, взаимодействие с неполярными реагентами—водородом и галогенами в газообразном состоянии—протекает обычно лишь на активных по отношению к этой реакции поверхностях. Так, взаимодействие брома или хлора с этиленом в этих условиях протекает только на стенках сосуда, и скорость реакции присоединения увеличивается при наличии влаги. При покрытии внутренних стенок сосуда слоем различных веществ наблюдалась различная скорость взаимодействия [25] очень медленно происходит присоединение, если покрыть стенки стеклянного сосуда парафином. [c.406]

Радикальная полимеризация. По радикальному механизму с образованием высокомолекулярных продуктов полимеризуются этилен, тетрафторэтилен и его производные ( Fj = Xj, F = FX, где X — галоген или водород). Зависимость энергии активации Е присоединения свободных радикалов к двойной связи О. от теплоты реакции (Q) описывается полуэмпирич. правилом Поляни — Семенова Е — А — oQ, где А [c.223]

Эта реакция-осуществляется при 150—200°С в присутствии катализатора — мелкораздробленного никеля. Еще легче происходит присоединение к этилену галогенов. Так, при взаимодействии этилена с бромом образуется 1,2-дибром-этан [c.140]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

В приведенной реакции иодистого водорода с этиленом безразлично, к которому из атомов углерода, соединенных двойной связью, присоединяется водород, а к которому галоген, так как оба углеродных атома равноценны. Равноценность их видна, поскольку каждый соединен с двумя водородными атомами. Если же углеродные атомы, соединенные двойной связью, не одинаковы по числу связанных с ними атомов водорода, то галогеноводород взаимодействует с непредельным углеводородом с определенной закономерностью водород из молекулы галогеноводорода присоединяется преимуш,ествен-но к тому углероду по месту двойной связи, при котором имеется больше атомов водорода (к наиболее гидрогенизированному), а галоген — к углероду, при котором меньше или совсем нет атомов водорода. Например [c.70]

Адамантан иногда считают каркасным аналогом метана, а диаман-тан и триамантан-аналогами этана и пропана. Конечно, метан имеет тетраэдрическую структуру с точечной группой T правильного тетраэдра. Интересные построения получаются, если соединить два тетраэдра или, например, два октаэдра по общей вершине, ребру или грани, как показано на рис. 3-38. Объединяя тетраэдры подобным образом, можно формально получить этан, НзС—СН3, этилен, Н2С=СН2, и ацетилен, НС=СН . Такая аналогия с объединением тетраэдров становится даже более очевидной в структурах некоторых галогенидов металлов с мости-ковыми атомами галогенов [40]. Так, например, ион А1,С17 как бы состоит из двух тетраэдров алюминийтетрахлорида, соединенных через общую вершину, а молекулу можно представить себе в виде двух [c.133]

Диметиламин вступает в р-цию Манниха, при обработке HNO2 превращается в N-нитрозодиметиламин Из триметиламина действием Н2О2 или др окислителями получают N-оксид (т пл 208 °С), при обработке галогенами - комплексные соли, напр [(СНз)зНВг]Вг, при действии этилен-106 [c.57]

Таким образом, этилен превращается в этилгалогенид, причем водород присоединяется к одному атому углерода двойной связи, а галоген — к другому [c.181]

Для определения оксиалкеновых групп применяли реакцию окисления бихроматом [5, 6], однако метод на основе этой реакции мало специфичен. Морган [7], использовавший иодистоводородную кислоту для отщепления оксиэтиленовых групп в простых и сложных эфирах полиэтиленгликоля, наблюдал выделение этилена и алкилиодида, в частности этилиодида. Алкилиодид поглощали раствором нитрата серебра и определяли галоген по Фольгарду. Этилен улавливали и определяли с помощью брома. Суммарное содержание этилена и алкилиодида характеризует общее содержание оксиэтиленовых групп в молекуле. [c.220]

ХЗ-трифторпропену против правила Марковникова, резкое увеличение склонности к прлимеризации винилхлорида по сравнению с этиленом. В свою очередь строение углеродного скелета и природа атома галогена существенно влияют на прочность связи углерод-галоген и, следовательно, на реакционную способность галогенпроизводных. [c.116]

В реакции с нитрилами и галогенами были использованы184 циклогексен, октен-1, стирол, этилен и другие олефины. Вместо олефинов в этой реакции могут применяться а,р-ненасыщенные кислоты гидролиз получаемых при этом продуктов дает р-амино-а-окси-карбоновые кислоты [c.278]

Тщательно очищенные от примесей серы, мышьяка, галогенов, ацетилена и высших углеводородов этилен и воздух в соотношении 1 9 подаются компрессорами в трубное пространство рекктора /, где смесь нагревается, а затем газовая смесь поступает в верхнюю часть аппарата, содержащую катализатор с такой скоростью, что переводит катализатор во взвешенное [c.503]

Толуол Смесь газов тетрахлорметан, трихлорметан, дихлорметан, трихлорфторметан, метан, lj, HF Этанол Метилциклогексан [гомологи толуола) Зам Обмен Хлортрифторметан, дихлорфторметан Конденсация с об н-Бутанол, ацетальдегид, этилен, Н,0 Катализатор и условия те же [1327[ ещение галогенами ThOj (10%) на AljOg, обработанной HF во флюиде, 470 С [1332) разованием С—С-связи ТЬОз—MgO в протоке, 227—527° С [1312] [c.633]

Дегидротио-га-голуидин, сера Присоедь Этилен, метанол, Ог Полибензтиазол, НзЗ Реакции п шение галогенов, спирт р-Хлор-а-метокси-этан (I), дихлорэтан (II) Смесь безводного пентасульфида калия с тетрасульфидом натрия (расплав) 200—260° С, 8 ч [384] р исоединения ов, эфиров по С=С- или С=С-связи КОСН3 от —5 до 0° С. В продуктах 1 — 90%, II — 10% (без катализатора I —60%, II — 40%) [549] [c.60]

Галоидные алкилы и арилы, СО Реак Этилен Пропилен Соответствующие карбонильные производные ции с участием Присоединение водор Этан Пропан Хлор-/гарис-(трифенилфосфин)-роднй [334] молекулярного водорода года по кратный связям тра с-[НЬХ(СО)(РЬзР)а], X — галоген в бензоле или толуоле, атмосферное давление, 40— 60 С [303]. См. также [123] [c.299]

Этилен, I2 Пропилен, I2 1.2-Дихлорэтан 1.2-Дихлорпропан 2пС1г в присутствии агентов адсорбирующих галоген древесного или животного угля, силикагеля, А12О3. Двустадийный процесс [474] [c.638]

Ацетилен Этилен, ацетилен Этилен, СЬ (Вга) Продукты конденсации Присоед Присоединение по ( Бутадиен Присоединеш Дихлорэтан (I). гек-сахлорэтан (П) Графит выше 455° С [9] и н е н и е 1=С-и С=С-связям Актив, уголь выход незначительный [23] le галогенов Актив, уголь при 120—125° С образуется I, при 125° С — II [10]. См. также [11] [c.346]

Аллиловый спирт, Н2О2 Этилен, HF Глицерин Присоединение галоген Этилфторид 2п(ЫОз)а 5%-ный раствор НаОг, 50%-ный избыток спирта, 50° С, превращение спирта 5,0% (наиболее активны соли железа, ртути и вольфрамовая кислота) [427] = оводородов или H N ZnFa на угле или силикагеле в растворе [428] [c.1380]

Из ОН-аддуктов галогензамещенных бензолов выделяется НГ Г —галоген) [126, 137, 138]. Отщепление НГ наблюдалось также в случае радикалов хлор-этиленов [138, 139] и а-бромтет-роновой кислоты [140]. В работе [141] получены доказательства распада ОН-аддукта о-иодгпп-пурат-иона с выделением атомного иода. [c.134]

Рассмотрим, что происходит при переходе я2 —> яя, т. е. N - Ух (см. XI.2), если один из атомов в этилене заменен каким-нибудь другим атомом (например, галогеном) или группой атомов (алкильной группой). [c.93]

Образование циклических продуктов часто может быть объяснено стереохимп- яескими причинами. Например, ос-галоген-Р-амино(или Р-алкиламино)кетоны, получающиеся реакцией присоединения, легко циклизуются в соответствующие этилен-иминокетоны. Здесь не происходит изомеризации диастереизомеров, получившихся в результате присоединения, а имеет место только инверсия у а-углерода [106]. [c.280]

Относительные скорости реакции этилат-ионов с хлор-, бром- и фтор-1,1-дифенил-этиленами составляют 1, 4 и 270, соответственно [282, 283]. В этих случаях не может осуществляться механизм отщепления — присоединения, и определяющий скорость реакции разрыв связи углерод — галоген в случае фтора должен протекать медленнее, нем для хлора [276]. Остается предположить, что экспериментальные данные отражают относительно большую пол изацию, вызываемую фтором, который, к тому же, представляет для нуклеофила небольшое пространственное препятствие. Подобные реакции нуклеофильного замещения для других фторэтиленов протекают легко и приводят к образованию в сравнительно мягких условиях фторэфиров, фтортиоэфиров и других продуктов [284]. Имеется весьма мало данных об относительной реакционной способности нуклеофилов, используемых в реакциях -замещения у двойной связи, К этим [c.316]

Этилен и родств нные ему углеводороды легко соединяются с веществами, аналогичными галогенам именно поэтому эти углеводороды называют ненасыщенными. Этилен — первый член гомологического ряда углеводородов, называемого рядом этилена. [c.465]

Характерной особенностью химического поведения винилгалогенидов является их инертность в реакциях S l и Sn2. Так, хлористый винил даже при длительном нагревании с раствором нитрата серебра в этаноле не образует хлорида серебра, не реагирует с иодистым калием по SN2-Tnny и при действии едкого натра лишь очень медленно образует ацетилен по реакции Е2. Для галогенацетиленов типа RG = С — С1 характерна такая н№ инертность в реакциях SnI и Sn2. Одна из причин низкой реакционной способности винилгалогенидов заключается в относительно большей прочности связи углерод — галоген по сравнению с алкилгалогенидами (см. стр. 81 и табл. 3-7). Далее, тот факт, что этилен и ацетилен являются более сильными кислотами, чем алканы (см. табл. 8-1), указывает на более ярко выраженные электроноакцепторные свойства ненасыщенных атомов углерода по сравнению с насыщенными углеродными атомами в алканах. Таким образом, можно ожидать, что чем легче будет осуществляться удаление протона, тем более трудным будет отрыв галогенид-иона от винил- или этинил-галогенидов в реакциях как SnI, так й Sn2. [c.289]

Бромистый этилен и бромистый триметилен образуют при этом нитрил янтарной кислоты и нитрил глутаровой кислоты (СОП, 1, 506 выход 86%). Триметиленхлорбромид ввиду различной подвижности атомов галогенов может быть превращен в у-хлорбутиронитрил с выходом 70% (СОП, 1, 495) [c.229]

В фундаментальной работе Чатта и др. [339] исследовано около тридцати комплексных соединений типа транс-[ЬР1Х2Ат], где Ь — один из следующих электронейтральных лигандов этилен, 4-и-амилпиридин, пиперидин, ди-к-алкилсульфид, -селенид или -теллурид, три-к-алкилфосфин, -арсин или -стибин, три-к-алкилфосфит Ат — аммиак или амин (первичный или вторичный) X — галоген (С1, Вг, 1). [c.177]

В качестве телогенов используют вещества, содержащие связи элемент — элемент, способные к гомолитич. расщеплению. Наиболее изучены в Т. телогены, реагирующее с разрывом связей С—Н, С — галоген, 8—Н, К— галоген, 81—Н. Мономерами служат непредельные соединения, способные полимеризоваться (этилен, а-олефины, винилхлорид, винилацетат, перфтор-этилен, хлорфторэтилены, а также аллиловые и акриловые соединения, диены и их производные). Инициирование осуществляется обычными для радикальной полимеризации методами. Способ инициирования и природа инициирующей системы определяют температурный интервал реакции, ее скорость и, в нек-рых случаях, направление. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология