Изопрен диеновые синтезы

ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ — ненасыщенные углеводороды, в молекулах которых между атомами углерода имеются две двойные связи. Наибольшее значение имеют Д. у., двойные связи у которых сопряжены, т. е. чередуются с простой, или ординарной, связью, например, дивинил СН2=СН—СН=СН2, изопрен СН2=С(СНз)СН=СН2 и др. Д. у. легко полимеризуются и сополиме-ризуются с другими ненасыщенными соединениями (синтез каучука). [c.88]

Конденсация малеинового ангидрида с изопреном протекает по реакции Дильса — Адлера ( диеновый синтез ) [c.118]

Изопрен легко вступает также в реакцию с винилпиридинами [53, 54, 443] и различными сульфонами [68, 70—72], образуя аддукты по общей схеме диенового синтеза (см. табл. 19). [c.140]

Диеновый синтез антрацена с малеиновым ангидридом используется для получения чистого антрацена при возгонке очищенный аддукт превращается в антрацен и малеиновый ангидрид. Аналогичным путем можно получить и чистый бутадиен-1,3. Было найдено, что обратима также реакция конденсации диенов с сернистым ангидридом (стр. 600). Так, пиролиз аддукта сернистого ангидрида с изопреном приводит к исходным соединениям [c.604]

Основным источником получения циклопентадиена служат бензольные фракции процесса коксования угля и фракции Сд пиролиза нефти. Для выделения циклопентадиена из этих фракций используется его повышенная (по сравнению с другими диенами С5) реакционная способность в диеновом синтезе — он димеризуется уже при комнатной температуре, в то время как изопрен и пиперилен полимеризуются в более жестких условиях. Циклопентадиен также легко окисляется воздухом, образуя смолы и перекиси. По этим причинам его хранят и транспортируют в виде дициклопентадиена, который при повышенной температуре легко распадается на исходный мономер [c.345]

Напомним, что диеновые мономеры для синтеза каучука (бутадиен и изопрен) получаются преимущественно методом дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов (стр. 141). Эти мономеры должны отличаться высокой степенью чистоты, что особенно важно для процессов стереоспецифической полимеризации (стр. 419 и сл.). [c.482]

Сопряженные диены — изопрен и бутадиен перерабатываются в различные каучуки и используются в диеновом синтезе. [c.409]

Из общей схемы диенового синтеза видно, что в тех случаях, когда оба компонента являются одним и тем же диеном, реакция представляет собой димеризацию диенов, которую впервые систематически исследовал С. В. Лебедев [7—10]. Имеется достаточно оснований считать, что исследования по димеризации диенов исторически являются первыми экспериментальными примерами диеновых конденсаций. Уже в ранних работах по термической полимеризации изопрена [11—13] было доказано образование ди-пентена (VII), входящего в состав многих эфирных масел. В 1897 г. в. Ипатьев [14] синтезировал изопрен (VI) и предложил схему димеризации этого диена в дипентен (VII), структуру которого установил Е. Е. Вагнер в 1894 г. [15] [c.8]

Помимо синтетического значения, диеновые конденсации с участием изопрена представляют большой интерес для изучения структурной направленности диенового синтеза. Являясь несимметричным диеном, изопрен при конденсации с несимметричными диенофилами может образовать [c.139]

Кумарин вступает в диеновый синтез с большим трудом и, по-видимому, лишь в качестве диенофила. Опыты конденсации его с бутадиеном и изопреном были безуспешны, а при конденсации с 2,3-диметилбутадиеном при 260° получен аддукт с плохим выходом [115]. 5,6-Циклопентано- [c.551]

А. А. Баландина с сотр. была осуществлена в промышленном масштабе дегидрогенизация пентанов и пентенов в изопрен. В этот период исследования в области синтеза каучуков, традиционных для советской химии высокомолекулярных соединений, меняют свое направление. Проблема мономеров теряет остроту, а ее место занимает более углубленное изучение полимеризации диеновых углеводородов и зависимости свойств каучука от метода его получения. [c.125]

Диеновые углеводороды С Н2я—г —ненасыщенные углеводороды с открытой цепью, в молекуле которых имеются между атомами углерода две двойные связи. Наибольшее значение имеют Д. у., в молекулах которых двойные связи разделены одной одинарной связью (напр., дивинил СНг=СН—СН=СНг, изопрен СНг=С(СНз)— —СН=СНз и др.). Д. у. легко полимеризуются. Реакция полимеризации Д. у. лежит в основе синтеза каучука. [c.47]

Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, которому принадлежит первое место среди мономеров, а также хлоропрен, пиперилен и изопрен. Этиленовые производные—изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол—применяются главным образом при совместной полимеризации с диеновыми углеводородами. [c.35]

ИЗОПРЕН м, СН2=СН—С(СНз)=СН2. Разветвлённый диеновый углеводород, легкокипящая жидкость применяется для синтеза каучука, душистых и лекарственных веществ. [c.153]

Основное направление научной деятельности — катализ при высоких температурах и давлениях. Установил (1897) новые пути синтеза непредельных углеводородов и получил изопрен. Изучив термокаталитические реакции превращения спиртов, впервые показал (1901—1905) различные направления их разложения, которые были положены им в основу новых методов синтеза альдегидов, эфиров, олефинов, а затем и диеновых углеводородов. Осуществил исследование каталитических свойств окиси алюминия — одного из самых распространенных в химии катализаторов. Ввел (1900) в гетерогенный катализ высокие давления (до 400—500 атм и выше). [c.210]

Отношения между терпенами п пзопреном не только формальны. Еще в 1868 г. наблюдалось образование изопрена при пропускании терпентинового масла (главной составной частью которого является терпен — а-пинеи СюН е) через докрасна накаленную трубку. Другие монотернены ведут себя аналогичным образом (Тильден, 1884 г.). Кроме того, изопрен, нагретый до 280° в запаянных трубках, превра-и),ается до установления равновесия в терпен — )-лпмонен, или дипентен (Бушарда, 1878 г.). Эта реакция была правильно истолкована (Ипатьев, 1897 г.), как сочетание двух молекул изопрена без миграции водорода (и относится, таким образом, к классу реакций, названных виоследствии диеновым синтезом) [c.812]

Изучено присоединение хлоридов аллильного типа (гидрохлоридов бутадиена [25, 38, 53], изопрена [26, 31—35, 38], пиперилена [29] и других [23, 27, 30, 37]) к диеновым системам. Диеновые углеводороды (бутадиен, изопрен, пиперилен и другие) легко вступают в реакцию с хлоридами аллильного тина с образованием 1 1-аддуктов и более высококипящих веществ (теломеров). Продукты присоединения были использованы для получения различных терпеновых и сесквитерпеновых углеводородов. Практический интерес представляет синтез цитраля и фарнезола на основе изопрена [34, 36]. [c.104]

Вступает при 100 °С в диеновый синтез с бутадиеном, образуя соед. ф-лы I с кетеном при 70-75 °С дает соед. П. При хранении М. полимеризуется в присут. инициато- СОСН3 ров сополимеризуется с бутадиеном, изопреном, винилацетатом и др. [c.59]

Удается осуществить также диеновый синтез между двумя молекулами дненов-1,3. Например, изопрен может образовать циклический димер —дппептен [c.141]

Некаталитич. конденсация формальдегида с изопреном происходит по схеме реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез) [c.165]

В литературе отсутствуют данные об активности гексафтор-бутадиена в реакциях диенового синтеза. Исследованиями, проведенными Рязановой и Долгопольским совместно с одним из нас [3],было показано, что ГФБ не реагирует с малеиновым ангидридом и бензохиноном однако он взаимодействует с акрило-нптрилом, акриловыми эфирами, бутадиеном и изопреном в качестве диенофила, причем присоединение происходит к каждой связи в отдельности с образованием производных циклобута-нового ряда. Литературные данные о способности ГФБ к полимеризации ограничиваются в основном патентными сообщениями, в которых указывается, что твердые полимеры ГФБ образуются при проведении процесса полимеризации под высоким давлением —10000—20000 атм при 70° [4]. Имеются также некоторые данные о возможности полимеризации ГФБ под влиянием перекисных инициаторов [5] или у-излучения [6] последнее ведет к образованию низкомолекулярных полимеров. Более полно процесс полимеризации ГФБ под высоким давлением в присутствии различных инициаторов был изучен за последнее время Коршаком с сотр. [7]. [c.62]

Побочными процессами, могущими протекать при диеновых конденсациях, являются реакции димеризации, полимеризации и заместительного присоединения. Первые две обычно имеют место в тех случаях, когда природа диена или диенофила вынуждает проводить диеновые синтезы в сравнительно жестких условиях. В таких случаях эти побочные реакции значительно снижают выходы основных аддуктов и приводят к образованию смесей, разделение которых представляет значительные трудности. Как правило, бутадиен и изопрен дают меньшее количество продуктов полимеризации, чем диены, замещенные при крайних углеродных атомах цепи сопряжения. Заметные количества полимеров образуются при конденсациях с гемзамещенными диенами [2], винилароматическими соединениями (стирол и его аналоги) [48—53] и с некоторыми циклическими диенами (ме-тилциклопентадиеиами [34, 35], а-терпиненом, а-фелландреном и др. [49, 54]). В большинстве случаев образующиеся при этом полимерные продукты [c.11]

Примерами диеновых конденсаций с участием этиленовых соединений являются также разнообразные случаи димеризации диенов (см. гл. VIII), частным случаем которых является совместная димеризация двух различных диенов. Было установлено, что при конденсации бутадиена с пипери-леном, изопреном, 1,4-диметилбутадиеном, 2,3-диметилбутадиеном, циклопентадиеном и циклогексадиеном в каждом случае происходит образование совместного димера по схеме диенового синтеза, причем диеновой компонентой служит взятый гомолог бутадиена, а диенофилом главным образом (или [c.86]

Впервые изопрен синтетически получил, видимо, В. Эйлер в 1895 г. [81] при осуществлении диазотирования Р-метилтетра-метилендиамипа этот легколетучий диеновый углеводород, вероятно, образовался в результате побочной реакции — дегидратации 2-метил-1,4-бутандиола. Этот же ученый в 1898 г. [80] (но аналогии с синтезом дивинила исчерпывающим метилированием пирролидина) получил изопрен из метилнирролидина [c.144]

Изопрен (I) вступает в реакцию диенового синтеза легче, чем дивинил, и образует аддукты с самыми разнообразными диенофилами. Его конденсация с этиленом приводит к метил-Д -циклогексену (И) [406], а с аценафтиленом — к 8-метил-А -тетрагидрофлуорантену (И1) [18] (см. табл. 19). [c.139]

Изопрен по общей схеме диенового синтеза конденсируется и с гетеродиенофилами. При нагревании его с уксусным альдегидом в присутствии гидрохинона (150°, 24 часа) с выходом около 4% получен 4,6-диметил-5,6-дигидро-1,2-пиран (LXII) [352] [c.148]

Общая методика реакций диенового синтеза. Смесь, состоящую из 0.05 г-мол. диенофила (н.-дибутилового эфира а-цианвинилфосфиновой кислоты, диэтилового эфира а-цианпроненил-фосфиновой кислоты и а-циан-р-фенилвинилфосфиновой кислоты) и небольшого избытка диена (дивинил, изопрен, 2,3-диметилбутадиен), нагревали в ампуле или запаянной трубке в течение 10—25 часов при температуре 140—150° в присутствии гидрохинона. Характеристика полученных аддуктов дана в таблице (VI—XII). [c.21]

В продуктах пиролиза жидкого сырья — бензина, керосинов и газов при 650—750 °С с выходом около 2—3% образуются диеновые углеводороды, которые с успехом могут быть использованы в нефтехимическод синтезе. В состав их входит циклопентадиен, метилциклопентадиен, пи-перилен (пентадиен-1,3), изопрен и др. Во фракции С5 содержится около 30% этих диенов. Циклопентадиен из этой фракции выделяется через ряд стадий. В начале проводится термическая димеризация циклопентадиена при 100° С в течение 3—5 час., затем, используя различие в температуре кипения димера с исходной фракцией, димер отделяется разгонкой нри пониженном давлении. Для получения циклопентадиена проводится Д0полимеривация димера в циклопентадиен при 250—260° С. Циклопентадиен применяется для производства ценных ядохимикатов, антидетонатора ддя бензинов — трикарбонилцикпопентадиенипмарганца (ЦТМ), ферроцена и др. (см. гл. XI). [c.29]

Незадолго до первой мировой войны начинает складываться, а в последние годы получает большое развитие другая отрасль промышленности органического синтеза —основной, или тяжелый, органический синтез. Зто — производство основных, важнейших органических вешеств, пренмуш,ественно жирного ряда, и простых по строению спиртов (метилового, этилового и др.), галогенопроизводных (дихлорэтан, хлористый этил, хлористый винил и др.), альдегидов и кетонов (формальдегид, уксусный альдегид, ацетон п др.), карбоновых кислот (муравьиная, уксусная кислоты, высшие жирные кислоты) и их производных (сложные эфиры, уксусный ангидрид, нитрил акриловой кислоты, или акрилонитрил, и др.), диеновых углеводородов и их производных (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.), нитропроизводных парафинов (например, нитрометан) и других производных. [c.254]

К числу важнейших мономеров, используемых в настоящее время для промышленного производства синтетических каучуков, относятся углеводороды диенового ряда (дивинил, изопрен, хлоропрен), а также ненасыщенные углеводороды (стирол, а-метилстирол, изобутилен, этилен, пропилен и др.). В последние годы широкое распространение получили каучукоподобные вещества, образующиеся при поликонденсации бифункциональных соединений. Так, из дихлорпроизводных органических соединений и полисульфидов щелочных металлов получают маслостойкие полисульфидные каучуки из адипиновой кислоты и гликолей — полиуретановые каучуки из алкил(арил).хлорсила-нов — кремнийорганические каучуки, обладающие высокой теплостойкостью. Использование элементоорганических мономеров открывает широкие возможности синтеза каучукоподобных полимеров и пластических масс, отвечающих требованиям современной техники. [c.90]

В литературе описано эпоксидирование ряда полимеров, включая гомополимеры и сополимеры таких диеновых соединений, как бутадиен, изопрен и циклопентадиен. Эпоксидированные полибутадиены выпускаются под фирменной маркой Оксироновые смолы . Для эпоксидирования применяют полимеры, при синтезе которых использованы различные методы инициирования (термическая, свободнорадикальная, каталитическая, ионная или стереоспецифическая полимеризация). Полимеры, подвергавшиеся эпоксидированию, приведены в табл. П-2. [c.143]

Развивал одно из научных направлений, заложенных Бутлеровым,— синтезы и изомеризацию непредельных, в частности 1, 3-диеновых, углеводородов. Синтезировал (1887) изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать. Открыл каталитические р-ции превращения непредельных углеводородов алифатического ряда под влиянием хлорида цинка, послужившие основой пром. процессов переработки нефтехимического сырья. Открыл (1893) р-цию присоединения галогенан-гидридов карбоновых к-т к олефи-нам в присутствии к-т Льюиса с образованием -галогенкетонов. Разработал (1899) способ получения симметричного диметилбута-диена и доказал его способность полимеризоваться в каучукоподобное в-во. Впервые установил способность металлического натрия вызывать полимеризацию диметил-бутадиена. На основе его работ в Германии было организовано (1916) произ-во первых партий так называемого метилкаучука (полимер диметилбутадиена). Изучал стереохимию аигеликовой и тигли-новой к-т. Описал синтезы и взаимные превращения в ряду пинена, бор пиле на и камфена. [c.217]

Развивал одно из научных направлений, заложенных Бутлеровым,— синтезы и изомеризацию непредельных, в частности 1, 3-диеновых, углеводородов. Синтезировал (1887) изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать. Открыл каталитические р-ции превращения непредельных углеводородов алифатического ряда под влиянием хлорида цинка, послужившие основой пром. процессов переработки нефтехимического сырья. Открыл (1893) р-цию присоединения галогенан-гидридов карбоновых к-т к олефи-нам в присутствии к-т Льюиса с образованием -галогенкетонов. Разработал (1899) способ получения симметричного диметилбута-диена и доказал его способность полимеризоваться в каучукоподобное в-во. Впервые установил способность металлического натрия вызывать полимеризацию диметил-бутадиена. На основе его работ в Германии было организовано [c.217]