Равновесие при изомеризации бутана

Изомеризация нормального бутана. На третьем примере рассматривается определение АР° и Ь.Н° непосредственно но измеренным равновесным концентрациям. Случаи истинного равновесия довольно редко встречаются среди углеводородов, но примеры такого рода можно найти в большом числе среди процессов изомеризации, из числа которых могут быть упомянуты реакции н-бутан изобутан и циклогексан метилциклопентан. Первая реакция рассматривается в связи с ее особой важностью для получения сырья процессов алкилирования. [c.379]

Равновесие изомеризации бутанов, пентанов и гексанов при различных температурах [11 [c.514]

Константы равновесия изомеризации бутанов в газовой фазе [c.345]

Константа равновесия изомеризации бутанов в жидкой фазе и пересчет [c.344]

Данные для констант равновесия изомеризации бутанов в жидкой фазе охватываются уравнением [c.345]

Равновесные концентрации при изомеризации бутанов, представляющей для нас особый интерес, можно найти для разных температур при помощи диаграммы, изображенной на рис. 95. В табл. 129 приведены количественные данные по равновесиям процессов изомеризации бутанов, пентанов и гексанов в жидкой фазе, осуществленных в США в промыщленном масштабе [11]. Цифры представляют объемные проценты того или иного изомера в жидкости. Из этих результатов вытекает следующее. [c.514]

А. Равновесие изомеризации бутанов в [c.164]

Равновесие изомеризации бутанов [c.164]

Расчет равновесных концентраций. Изомеризация бутанов и высших парафиновых углеводородов является обратимой реакцией. Равновесие изомеризации бутанов, пентанов, гексанов и [c.17]

Приведенные в табл. 1 данные для изомеризации нормального бутана в изобутан и нормального пентана в изонентан прокорректированы по непосредственным измерениям равновесий аналогично тому, как это было сделано мною [16] для расчетов Питцера [9] по изомеризации нормального бутана в изобутан, Константы равновесия всюду выражены как отношение концентрации соответствующего изомера к концентрации нормального углеводорода. Как показали Россини, Прозен и Питцер [15], вычисленные ими величины хорошо согласуются с данными эксперимента для бутанов, пентанов и гексанов, полученными как в опубликованных работах [2, 37], так и в новых, еще не опубликованных. [c.186]

На основании весьма точно определенных тепловых эффектов и расчетов по теореме Нернста и по спектроскопическим данным Россини, Про-зен п Питцер [15] вычислили константы равновесия изомеризации бутанов, пентанов, гексанов и гептанов. Полученные ими величины приводятся в табл. 1 и 2. [c.186]

Экспериментальное определение константы равновесия. Константы равновесия для н-бутана и изобутана были определены путем изучения изомеризации бутанов как со стороны нормального парафина, так и со стороны изопарафина [13]. Изомеризация изучалась при 25, 100 и 150° и в условиях опытов, подобранных таким образом, чтобы свести к минимуму вторичные реакции. В зависимости от исследуемого температурного интервала опыты проводились в запаянных трубках, в автоклаве с мешалкой или в проточном аппарате непрерывного действия. [c.19]

Для определения констант равновесия изомеризации нормального октана мы воспользовались следующим приближенным способом.Константы равновесия изомеризации углеводородов от бутанов до гептанов в интервале от 298,1 до 600° К выражались в виде уравнений [c.186]

Уп О. VI — молярные объемы жидких нормального и мзо-бутанов. Вычисленные при помощи уравнения (2) константы равновесия реакции изомеризации бутана помещены в третьей графе табл. 4. Расчет [c.297]

На рис. 11 (стр. 105) показано влияние температуры на равновесные концентрации бутанов, бутиленов и дивинила. При составлении этого графика и табл. 22 было сделано допущение, что свободные энергии образования всех четырех бутиленов одинаковы при любой температуре, однако это не соответствует действительности. В табл. 28 приведены более точные уравнения свободной энергии. Последние уравнения использованы для расчета констант равновесия при постоянном давлении (Кр) и равновесных степеней превращения для двух типичных реакций изомеризации при обычной и более высоких температурах. Полученные результаты помещены в табл. 29, где X обозначает процентное содержание данного продукта в равновесной смеси (транс-бутилена-2 в третьей графе и изобутилена в четвертой графе). [c.127]

Бутаны. Работа по равновесию бутан — изобутап представляет исторический интерес, сама являясь приближением к некоторому равновесию. Поскольку эта история может повториться при изомеризации других углеводородов, то уместно упомянуть здесь о ее главнейших чертах. [c.138]

В промышленности наиболее важное место занимает изомеризации rt-бутана. Реакция эта обратима в интервале температур О—100 °С и давлений, при которых пары бутанов подчиняются законам идеальных газов зависимость константы равновесия реакции от температуры выражается уравнением [c.83]

Пентаны. В присутствии галогенида алюминия, галоидоводорода и инициаторов цепи к-иентан изомеризуется в изопентан, но не образует неопентана. Отсутствие неопентана в продуктах изомеризации неожиданно, так как при температурах, применяемых при реакции изомеризации, равновесие смещается в сторону образования именно этого изомера [103, 107, 108]. Изомеризация к-пентапа отличается от изомеризации к-бутана в том отношении, что эту реакцию нельзя проводить без добавки ингибиторов (например, небольших количеств ароматических или циклановых углеводородов [28, 59] или водорода под повышенным давлением [28, 51, ИЗ]) для подавления побочной реакции крекинга, ведущего к образованию главным образом бутанов и гексанов. Ионный механизм позволяет достаточно правдоподобно объяснить все эти экспериментальные данные. [c.90]

Рис. 17. Равновесие изомеризации бутанов (колонками обозначены относительные выходы продуктов синтеза Фишера-Трошна при 190° и изосинтеза при 450°).

Изучение равновесия. Константы равновесия нормального и взобута-нов были определены при 25, 10О и 150° при изучении изомеризации бутанов как со стороны нормального, так и изопарафина [57]. На основании экспериментальных данных была вычислена концентрация изобутана в жидкой и паровой фазах как функция температуры. Результаты, суммированные в табл. 1, хорошо согласуются с определениями равновесий, проведенными другими исследователями [31, 40, 41, ЬО], а также с данными, вычисленными по теплотам сгорания [68]. [c.17]

Так, например, на основании снектросконических данных Питце ) [20] произвел расчет термодинамических величин (в том числе и свободной энергии) для ряда парафиновых и непредельных углеводородов. В 1941 г. опубликована статья Россини и Питцера [21], в которой с помощью наиболее точных в то время данных о свободных энергиях углеводородов вычислены константы равновесия реакций изомеризации бутанов, пентанов. гексанов и гептапов в интервале 25—727° С и соответ- [c.300]

Монтгомери, МакАтир и Франке [88] изучали изомеризацию н-бутана и изобутана при комнатной температуре в присутствии бромистого алюминия. Равновесие с обеих сторон было достигнуто после 1000—1400 час. и соответствовало приблизительно 75—80% изобутана. Следы бромистого водорода значительно повышают скорость процесса. Опыты с н-пентаном в присутствии того же катализатора показали даже более высокую конверсию в изопентан, чем это было найдено Глацебрук, Филлипс и Ловел. Позднейшие данные, опубликованные Молдавским и Низовкиной [87а], показывают, что изомеризация бутанов хлористым алюминием — обратимый процесс, приводящий к равновесию между н-бутаном и изобутаном. Процент изобутана в равновесных смесях понижается при повышении температуры от 79 при 70° С, до 58 при 180° С. [c.35]

Первые расчеты равновесий изомеризации углеводородов для большого числа примеров были проведены Эвеллом [6]. Однако из-за неточности положенных в основу расчетов предположений и числовых величин вычисления Эвелла значительно разошлись как от данных непосредственных исследований равновесий изомеризации предельных углеводородов, проведенных для бутана [2, 5, 7], пентана [2, 7] и гексанов [7], так и от данных по расчетам на основе тепловых эффектов и спектроскопических величин, имеющихся теперь для бутанов, пентанов, гексанов п гептанов [8—15]. [c.186]

Константы равновесия реакций изомеризации бутаное, пентанов, гексанов и циклогексана [c.186]

Обозначив теперь через К , и /12,3 константы равновесий реакций изомеризации нормального гексана в 2-метилпентап, 3-метил-пентан, 2,2-диметплбутан п 2,3-диметил бутан соответственно, записываем [c.146]

Опыты при 25° С были проведены в запаянных стеклянных ампулах, содержащих известное количество смеси бутанов с добавкой бромистого алюминия как катализатора. Опыты при 100° С были проведены в автоклаве с хлористым алюминием в качестве катализатора. Для исследования реакции изомеризации при 150° С авторы восполъзоваяись реактором проточного типа, заполненным катализатором (хлористый алюминий на носителе), через который пропускали с постоянной скоростью под давлением 99 ат смесь бутанов приблизительно равновесного состава. При всех температурах равновесие было достигнуто как со стороны нормального бутана, так и со стороны изобутана. [c.296]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Как н-бутан, так и изобутан взаимно изомеризируются в жидкой фазе при температуре около 30° и давлении 3 атв присутствии бромистого алюминия (18,9%) [60]. Изомеризация при этих условиях для одного и другого чистого углеводорода протекает довольно медленно и требует свыше двух месяцев для достижения равновесия (78—82% изобутана и 18—22% н-бутана). Как побочные продукты образуются следы метана, этана и пропана. [c.697]

Ошибку в найденной теплоте изомеризации (—2318 кал моль) полагали меньшей 100 кал моль, тогда как ошибка в изменении энтропии (—кал град моль) оценивалась в 0,25 кал град моль [215]. Примечательно постоянство этих величин в столь широком интервале температур, как 170°. Являются ли все еще имеющиеся расхождения между экспери-мента.дьным определением равновесия и калориметрическими данными (табл. 34) действительными или зависящими от экспериментальных ошибок, можно решить только при дальнейшем исследовании. Понятно, что имеется ряд отклонений от идеального состояния в поведении бутанов, не учитываемых современной концепцией химической активности. [c.139]

Величина теплоты изомеризации н.бутана в изобутан, равная —2050 кал моль, долгое время считалась спорной. Первые ее определения, выполненные в середине 30-х годов, оказались ошибочными (—1550 кал моль), и лишь только в 1951 г. в работе [19] было приведено значение, которое сохранилось и до настоящего времени. Интересно, что еще в 1939 г. наш выдающийся химик, специалист по термодинамике органических соединений, А. В. Фрост, основываясь на температурной зависимости экспериментальных констант равновесия в системе бутан 1изобутан, указал на ошибочность существовавших тогда данных по тепловому эффекту этой реакции и вычислил значительно более правильную величину, равную —2270 + 200 кал молъ [20]. [c.72]

В табл. 5 приведены данные о подобных реакциях, полученные при работе с чистыми соединениями. На вольфрамсульфид-ных катализаторах возможны также реакции изомеризации. Нормальный бутан можно превратить в изобутан. При проведении этой реакции допустимо высокое парциальное давление бутана. Конверсия в изобутан достигает термодинамического равновесия. Для бутана в указанных условиях расщепление на низкомолекулярные углеводороды практически не наблюдалось. Было обнаружено, что изомеризация высших парафинов, напротив, происходит наряду с расщеплением на углеводороды более низкого молекулярного веса. [c.270]

Анализ продуктов каталитического крекинга нормальных парафинов, например цетана, показывает большое содержание изопарафиновых углеводородов, в особенности в бутановых и пентановых фракциях. Степень изомеризации самих исходных парафиновых углеводородов над катализаторами каталитического крекинга невелика [1, 2]. Следовательно, большое количество изопарафинов, находящееся в продуктах каталитического крекинга, не может быть приписано изомеризации соответствующих нормальных (или мало разветвленных) парафинов или изомеризации с последующим крекингом высших парафинов. Так как перераспределение водорода и изомеризация происходят в олефинах интенсивно, то объяснение можно найти в изомеризации олефинов с последующим насыщением в парафины через перераспределение водорода. Кроме того, наблюдалось, что отношение изопарафипов к нормальным парафинам обычно превышает отношение равновесия соответствующих изо- и н-олефинов. В качестве примера можно указать на то, что отношение пзобутана к к-бутану в промышленном каталитическом крекинге колеблется от 2 до 6 при 525°. Теоретическое же отношение равновесия между пзобутиле-ном и н-бутиленом при этой температуре достигает только 0,65. Предполагалось, что насыщение данных олефинов посредством перераспределения водорода зависит от их структуры. Особенное внимание было обращено на сравнение вторичных я третичных олефипов. [c.115]