Стильбен, окисление

К этому же типу реакций конденсации можно отнести образование производных дифенилэтана и дифенилэтилена (стильбена) окислением производных бензола, имеющих в ядре метильную группу. Примером может служить синтез 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокислоты из 4-нитротолуол-2-сульфокислоты [c.38]

Сравнение анодного окисления и окисления свинцом (IV) было сделано путем исследования продуктов обеих реакций с мезо- и 1),1-1,2-дифенилянтарными кислотами [41]. Из мезо- и -изомеров были получены гранс-стильбены. Предполагали, что образуется промежуточное биполярное соединение (XV) оно должно терять двуокись углерода и образовывать двойную связь. [c.142]

С другой стороны, флуоресцирующие производные стильбена и тиазола и продукты их фоторазложения приводят к фотодеструкции целлюлозы [42] фотохимическое обесцвечивание шерсти, которое, вероятно, связано с окислением триптофана, также ускоряется флуоресцирующими добавками [67]. [c.317]

Если в иара-положении к метилу стоит нитрогрунна, например, в л-нитротолуол-о-сульфокислоте, то действие водного раствора гипохлорита натрия приводит к окислению, сопровождающемуся смыканием боковых цепей [99] и образованием пропзводно го дибензила или стильбена [c.211]

Как сам толан, так и его замещенные получаются очень легко, и в литературе описано несколько особых методов их синтеза. Обычный синтез толана из дибромида стильбена и спиртовой щелочи, впервые осуществленный в 1868 г, [193], r дальнейшем подвергся многочисленным изменениям, причем последний вариант eix) был сшисан в 1942 г, [5]. Толан можно получить с 75-процентным выходом при окислении дигидразона бензила окисью ртути [I94] однако несмотря на положительные результаты, этот способ неудобен ввиду сравнительной дороговизны исходных веществ. Поэтому он применяется только в том случае, когда нужен толан высокой степени чистоты, так как образование стильбена здесь исключено. В других же случаях разделение [c.45]

Большинство исследователей предпочитает при получении а-окисей применять приготовленный раствор надбензойной кислоты 3, 11—1.5]. Однако, ввиду того что надбензойную кнс чоту удобно получать окислением бензальдегида кислородом [3, 16—191, некогорые исследователи обрабатывают растворы бензальдегида и непреде тьного соединения воздухом или кислородом, причем надбензойная кислота используется по мере ее образования. Такая методика получения а-окисей, которая позволяет избежать специального приготовления и выделения надбензойной кислоты, применялась при окислении метилового эфира олеиновой кисло<1 ы [20], олеилового спирта [20], октенон [21], олеиновой кислоты [3, 22], стильбена [22], стирола [22] и сква-лсна [22], причем обычно образование а-окисей шло с хорошими выходами. Если же вместо бензальдегида применялись алифатические альдегиды, например ацетальдегид или масляный альдегид, то выходы а-окисей бьии низкими (20, 21, 23]. [c.477]

Многие авторы проводили также сравнение потенциалов полуволн с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными методами различных превращений органических соединений, и часто находили полное соответствие между сопоставляемыми величинами. Так, в уже упоминавшейся работе Китаева [11, с. 92] представлен ряд примеров соответствия потенциалов восстановления (окисления) кинетическим характеристикам химических реакций. В частности, при взаимодействии хинонов с триметилфосфитом константа скорости этой реакции линейно коррелирует с потенциалами электрохимического восстановления хинонов [И, с. 101]. Линейная связанность констант скорости и констант равновесия реакции полуацетализа-ции с 1/2 наблюдалась для ряда альдегидов [60]. Были также сопоставлены значения 1/2 ряда замещенных стильбенов с реакционной способностью (Igl/r ) в реакциях сополимеризации их со стиролом и аценафтиленом. Из этого сопоставления следует линейная зависимость между 1/2 и lg(l/A ) г — константа сополимеризации производных стильбена) [61]. Между 1/2 окисления производных тетраалкилсвинца и скоростями окисления этих соединений гексахлориридатом наблюдается удовлетворительная линейная корреляция [62]. [c.57]

Выше уже упоминалось, что в случае окисления стильбена, когда образование гидроперекиси невозможно, процесс протекает через эпоксидное соединение с последующим разрывом углерод-углеродной связи аналогичный распад двойной связи происходит также при окислении 1,3-дифенилпропена и 1-фе-нилбутена-1, несмотря на то, что в этих случаях возможна атака й а-положение к двойной связи [c.484]

А. Окисление под действием окиспитепей. Сильный окисляющий реагент КМпО , который нерастворим в большинстве органических растворителей, в присутствии краун-эфиров становится растворимым даже в неполярных растворителях, таких, как бензол (табл. 3.17). Ярко-фиолетовый раствор КМпО в бензоле, называемый "пурпурным бензолом", обладает чрезвычайно высокой окислительной способностью благодаря присутствию в растворе обнаженных анионов МпО . Сэм и Симмонс [ 38] сообщили, например, что при добавлении "пурпурного бензола" к олефинам или спиртам окисление протекает немедленно уже при комнатной температуре, причем выход образующихся карбоновых кислот почти количественный (табл. 4.2). В реакциях, представленных в табл. 4.2, использовались эквимолярные количества краун-эфира j КМпОд, хотя Сэм и Симмонс проводили также реакции с каталитическими количествами краун-эфира. Так, реакция 2,4г (6 ммолей) дициклогексил-18-крск-ун-6, 12,2 г (68 ммолей) Я ра с-стильбена и 28,6г (181 ммоль) КМпО в 1 л бензола приводила за 2 ч к образованию 16 г (97%) бензойной кислоты. [c.211]

Ранее Пэннел и Макинтош [ 39] осуществили межфазное кгигалитическое окисление яракй-стильбена (3,87 г, 1,5 ммоля) в системе твердая фаза - жидкость с использованием NaMnO (11,4 г, 58 ммолей) вместо КМпО в присутствии 18-краун-б (0,5 г, 1,9 ммоля) в бензоле. Реакцию проводили в реакторе типа [c.211]

Например, окись этилена при окислении кислородом в присутствии окиси серебра дает уксусную кислоту [255] окись стильбена при действии хромовой кислоты дает бензойную кислоту [256]. Этот же окислитель переводит окиси тетраарилэтиленов в соответствующие бензофеноны [95, 96, 257]. [c.36]

Совершенно иначе действует вода и разбавленные кислоты на металлические производные тринитротолуола и тринитроксилола получаются темнобурые, почти черные, вещества, описанные Ганчем, Кописаровым и др. как сложного состава неоднородные продукты интрамолекулярного окисления и конденсации, которые эти авторы считают производными дибензила и стильбена. [c.135]

Манго и Боннер [10] изучили электролиз смеси гранс-стильбена с ацетатом в уксусной кислоте. При наличии в этой смеси небольших количеств воды образуется грео-1-0-ацетил-1,2-дифенилэтилен-гликоль (VI). В отсутствие воды был получен только жезо-1,2-ди-0-ацетил-1,2-дифенилэтиленгликоль (VII). Авторы рассмотрели два возможных механизма. Согласно одному, происходит эпоксидиро-вание стильбена перекисью, образующейся при электролизе. Другой механизм включает присоединение к стильбену ацетокси-радикала, образовавшегося в результате окисления ацетат-аниона, с последующей потерей электрона и ацетолизом или гидролизом. Как показало исследование стереохимии реакции, предпочтение следует отдать механизму присоединения [c.156]

Комплекс I катализирует дегидратацию и окисление алифатических и ароматических спиртов. Так, в присутствии 0 метанол окисляется до метилформиата, этанол - до ацеталя, а бензиловый спирт до бензальдегида. В отоутстние Og комплекс I катализирует да-гидратацию спиртов о образованием, напргмер, стильбена из бензи-лового спирта. Скорость дегидратации в 20-100 раз ниже скорости о шсления спиртов. [c.42]

При низких температурах без добавления перекисных радикалов окисление олефинов, не содержащих отщепляемого водорода, например стильбена (а) или 2,2,5,5-тетраметилгексена-З (б), вообще не протекает 162]. Инициирование в этом случае происходит в результате присоединения радикалов инициатора по двойной связи [c.295]

Реакцией, имеющей практическо-е значение, является окисление метиларенов в 1,2-диарилэтилены (стильбены) [c.588]

Взаимодействие 5-метил-2-(4-толил)бензоксазола (256) с порошком КОН и азобензолом (восстанавливающимся до анилина) в диметилформамиде в отсутствие воздуха при 90—95 С приводит к соединению (266), используемому в качестве оптического отбеливателя. Превращение в стильбены может быть осуществлено при действии серы так, окисление 2-(4- толил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазина (25в) даёт соединение (26в) [1285]. При кипячении 2-метилантрахинона в диметоксиэтане со смесью трег-буток сида калия и воды (мольное соотношение 10 3) в атмосфере азота и последующем окислении кислородом воздуха образуется 1,2-бис (антрахинонил-2)этилен с выходом 84% [1286]. [c.588]

Упомянем далее примеры соединения двух бензольных циклов при окислении боковой метильной группы с образованием производных дифенилэтана (дибензильных) или дифенилэтилена (стильбе-новых) [c.723]

Из продуктов окисления в тротиле имеются вещества фенольного характера, являющиеся нитрокрезолами, и производные дифенила или стильбена [121]. При более сильных окислительных процессах, связанных с окислением метильной группы, образуется тринитробензойная кислота. Си.мметричная тринитробензойная кислота при нагревании довольно легко отщепляет СОг и превращается в тринитробензол, что происходит главным образом при промывке тротила горячей водой. Несимметричные тринитробен-зойные кислоты при кипячении с водой гидролизуются с образованием динитрооксибензойных кислот. [c.182]

Помимо восстановления в спиртовом растворе, имеется еще другой метод удаления диазогруппы, дающий в некоторых случаях лучший выход и обладающий более широкой областью прим]енения, именно восстановление диазониевой соли в гидразин и окисление последнего сернокислой медью, хлорным железом или хромовокислым калием. Этот метод применен к производным толуола [1042], jti-дииодбензола [1043], тетралина 1044], нафталина [1039а, 1045а] и стильбена [10456]. [c.158]

Электрохимическая активность жидкокристаллических соединений определяется главным образом природой мостиковых групп, таких как —,Ы = СН— (азометины, или основания Шиффа), —М = М— (азосоединения), —N = N(0)— (азоксисоединения), —СН = СН— (стильбены), —С = С— (толаны) и другие, активированных соседними ароматическими фрагментами. Концевые группы — алкильные, алкоксильные, алкилкарбоксиль-ные и другие — также несколько влияют на сродство к электрону и потенциал ионизации молекулы жидкокристаллического вещества, а, значит, и на потенциалы восстановления и окисления. [c.37]

Кори [4] и Хюниг [5] независимо друг от друга исследовали эту реакцию и установили, что восстанавливающей частицей является не сам гидразин, а продукт его окисления —диимин ЫН=ЫН, который до того времени не был известен. Он может переносить пару атомов водорода на двойную связь, и этот процесс достаточно экзотер-мичен. Диимин образуется при окислении гидразина воздухом (лучше перекисью водорода) и представляет собой нестабильное соединение, которое нельзя выделить в чистом виде. Однако при получении диимина в присутствии непредельных соединений типа малеиновой или фумаровой кислоты, стильбена (1,2-дифенилэтилена), толана (дифенилацетилена) и азобензола с хорошим выходом (80—95%) образуются насыщенные соединения. Окисление гидразина катализируется ионами тяжелых металлов, особенно меди [c.268]

Также более чем на 97% стереоспеци- чично идет окисление цыс- и тране-1-амино-2,3-ди( нилазиридинов до соответствующих стильбенов ТАС при О С [50]. Образование значительных количеств транс-стильбена при окислении цыс-1—амино-2,3-дифенилазиридина двуокисью марганца [50], скорее всего, связано с процессами, происходящими на поверхности окислителя, а не изменением механизма распада. Следует отметить, что стереоспецифичность окисления падает с повышением температуры [50]. [c.121]

К этому же типу реакций можно отнести образования производных дифенилэтана и дифенилэтилена (стильбена), получаемых окислением производных бензола, имеющих боковую цепь в виде метильной группы. Примером может служить 4,4 -динитростиль-бен-2,2 -дисульфокислота [c.46]

Реакции о1шсления. В последние годы появилось несколько работ [88—98], в которых исследовалась стереохимия продуктов электрохимического окисления органических веществ. Иноуэ и сотр. [88] нашли, что при электроокислении метанола на платине в присутствии изомеров стильбена образуется смесь диастереоизомеров диметилового эфира гидробензоина при этом в случае тиранс-стильбена получено 20% мезо- и 44% рацемического соединения, а в случае 1 мс-стильбена — 26,3% первого и 17,5 % второго. Эти результаты, по мнению авторов [88], свидетельствуют о превалировании процесса г мс-присоединения первичного продукта окисления метанола к непредельным соединениям над процессом тракс-присоединения. Первичным продуктом окисления метанола авторы считают метокси-радикал и записывают брутто-ре-акцию в следующем виде [c.136]

Смотреть страницы где упоминается термин Стильбен, окисление: [c.158] [c.799] [c.12] [c.268] [c.317] [c.281] [c.522] [c.343] [c.343] [c.268] [c.163] [c.17] [c.645] [c.227] [c.645] [c.146] [c.194] [c.137] [c.302] [c.137] [c.709] [c.709]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология