Дикетоны, дикетоны обнаружение

Описанному обнаружению а-, о- и п-дикетонов мешает присутствие таких органических соединений, которые сами отдают водород о-динитробензолу и вызывают цветную реакцию. Поэтому необходимо предварительно провести контрольную пробу с исследуемым веществом без добавления формальдегида, как описано в способе выполнения реакции. Если раствор остается бесцветным или возникает лишь бледно-фиолетовая окраска, это означает, что вредные вещества отсутствуют и, следовательно, можно проводить пробу с добавлением формальдегида. Если при добавлении формальдегида возникает фиолетовая окраска или происходит интенсивное потемнение, то это свидетельствует о наличии каталитически активных а-дикетонов или хинонов. [c.285]

Существует простой метод обнаружения о-дикетонов в присутствии большого количества органических восстановителей, дающих цветную реакцию с о-динитробензолом без добавления формальдегида. Исследуемое вещество окисляют гипобромитом щелочного металла и затем проводят каталитическую реакцию (см. стр. 537, обнаружение инозита). Пользуясь этим способом, не следует забывать, что в нем не устранены влияния помех, вызываемых хинонами и полифенолами (которые окисляются до хинонов). [c.285]

Описанная здесь реакция обнаружения алифатических сложных эфиров неприменима в присутствии а-дикетонов, которые тоже образуют натриевые соли ненасыщенных диолов, дающих фиолетовую окраску при действии 1,2-динитробензола. [c.325]

Эта реакция может быть использована для специфического обнаружения глиоксаля, поскольку другие 1,2-дикетоны, например [c.584]

Железо в трехвалентном состоянии легко образует комплексы с -дикетонами. Металлическое железо непосредственно растворяется во многих -дикетонах с образованием хелатов железа(1И), многие из которых, в особенности фторзамещенные, летучи и успешно хроматографируются в микрограммовых количествах [3, 12-14,16,17,20, 24, 26,42, 46,114,119,128,193, 232, 233], однако, по-видимому, все изученные комплексы железа в меньших количествах ведут себя в колонках аномально [26, 124]. Предел обнаружения для Ге(ТФА)з равен 4-10" г. В связи с этим газохроматографические методы количественного определения железа не нашли широкого применения, хотя несколько методик описано [3, 13, [c.103]

Был обнаружен еще один случай взаимодействия V -дикетонов. Имеется в виду структура СО—С—О—СО—, в которой, по-видимому, происходит взаимодействие между карбонильными группами, отличающееся от химической перегруппировки при образовании лактона. [c.176]

Летучие хелаты металлов детектируются всеми газохроматографическими детекторами универсального назначения —детектором по теплопроводности (катарометром) и пламенно-ионизационным детектором (ПИД). Катарометр вследствие малой чувствительности применяется реже предел обнаружения хелатов металлов этим детектором около 1 мкг. Недостатками ПИД являются его большая чувствительность к органическим растворителям (пик растворителя мешает определению малых количеств хелатов), а также к свободным р-дикетонам. [c.132]

Электронно-захватный детектор (ЭЗД) обладает высокой чувствительностью и селективностью к р-дикетонам металлов. Максимальная достигнутая до сих пор чувствительность соответствует пределу обнаружения 4-10 г хелата (трифторацетил-ацетоната бериллия). Чувствительность ЭЗД к нефторированным хелатам металлов на 1—2 порядка ниже. Недостатком ЭЗД является его высокая чувствительность к свободным фторированным р-дикетонам, поэтому перед хроматографированием необходимо отделять хелат от избытка свободного р-дикетона. Этот детектор невозможно использовать и при применении газа-носи-теля, содержащего пары свободного р-дикетона. За последние годы в газовой хроматографии хелатов металлов нашли применение спектральные детекторы — пламенно-фотометрический (ПФД), микроволновый плазменный детектор (МПД), спектральный атомно-абсорбционный детектор и масс-спектрометрический детектор. Преимуществами этих детекторов являются высокая селективность, нечувствительность к органическим растворителям, в том числе и к р-дикетонам, что позволяет определять малые количества летучих комплексов металлов в растворах без отделения избытка свободного р-дикетона и работать с газом-носителем, содержащим пары р-дикетонов. [c.132]

Интересный случай образования макроциклических соединений был обнаружен для координационных полимеров бис-Р-дикетонов с бериллием [3, 125-127]. Оказалось, что эти полимеры необычайно легко в разбавленных растворах подвержены обменным реакциям даже при невысоких температурах с образованием циклических продуктов. Например, из разбавленных растворов полисебацилацетоната бериллия в органических растворителях с 50%-м выходом был выделен макроцик-лический мономерный комплекс себацилдиацетона и бериллия. [c.30]

Выбор детектора определяется уровнем определяемых концентраций. Для определения малых концентраций хрома и других элементов широкое применение находит электронозахватный детектор благодаря своей высокой чувствительности к комплексам фторсодержащих р-дикетонов [293, с. 73]. Еще ранние исследования позволили определить с этим детектором до 2-10 г Сг [573, 1009—1012]. Чувствительность детектора увеличивается с ростом содержания фтора в молекуле хелата так, в сравнимых условиях предел обнаружения Сг(АА)з составляет 2,5-10 моля, Сг(ТФА)з—1,8-10 моля, а Сг(ГФА)з — 4,9-10 моля [1009]. Применение пламенно-ионизационного детектора не позволяет получить такой высокой чувствительности [293], кроме того, она уменьшается с ростом содержания фтора в молекуле хелата. Например, при использовании водородного пламени предел обнарулгения Сг(АА)з равен 1,2-10 моля, а Сг(ТФА)з— [c.68]

При взаимодействии гидразид-гидразонов с 1,2-бифункциональными соединениями образуется смесь продуктов, среди которых обнаружен 4-амино-5-К -6-К -4,5-дигидро-1,2,4-триазин. Например, при кипячении в водной среде продукта присоединения NaHSOa к глиоксалю с солянокислым ацетогидразид-гидразо-ном выделяют при подщелачивании 4-амино-3-метил-4,5-дигид-ро-1,2,4-триазин-5-сульфокислоту, при действии а-дикетонов в спирте (газ. НС1) выделяют 4-амино-5-гидрокси-3-метил-5,б-ди-фенил-4,5-дигидро-1,2,4-триазин гидрохлорид [307] [c.213]

Следует заметить, что еноляты щелочных металлов, полученные из монокетонов, ацилируются избытком уксусного ангидрида, хлорангидридами кислот или кетенами в апротонных растворителях с образованием сложных эфиров енолов в качестве кинетических продуктов [43]. Использование менее полярных растворителей, хлорангидридов кислот вместо ангидридов и енолятов магния приводит к возрастанию степени ацилирования а-углеродного атома с образованием р-дикетонов [53]. Считается, что чистое С-ацилирование, обнаруженное при взаимодействии енолятов с 0,5 моль-экв. ацилгалогенидов [61], происходит в результате атаки избытка енолята на первоначально образующийся сложный эфир енола. [c.584]

Превращение алифатических 1,2-дикетонов в красные или оранжевые никелевые соли 1,2-диоксимов, описанное в разделе 2, может быть использовано также для обнаружения оксометиленовых соединений, так как смежная с СО-группой Hj-rpynna может быть окислена в СО-группу. Подходящим окислителем является двуокись селена , д ом образуется элементарный селен. [c.281]

Обнаружение ароматических и алифатических дикетонов по реакции образования дигидропиразинов ° [c.281]

Поэтому по потреблению этилендиамина можно непрямым способом обнаружить дикетоны названных типов. Реакция описана при изложении способа обнаружения первичных и вторичных алифатических аминов, основанного на их взаимодействии с сероуглеродом, в результате которого получаются днтиокарбаминаты соответствующих аминов (стр. 343). [c.282]

Ацилоины можно легко идентифицировать, используя их способность восстанавливать в спиртовом щелочном растворе 1,2-динитробензол в фиолетовые растворимые в воде соли ацы-формы о-нитрозонитробензола и соответствующие а-дикетоны (стр. 283). Следовательно, синтез ацилоинов может явиться реакцией обнаружения сложных эфиров алифатических жирных кислот, принимающих участие в этом синтезе. Это очень просто и быстро достигается проведением реакции (1) в присутствии 1,2-динитробензола. Если, не удаляя избыток натрия, обработать реакционную смесь водой, сразу возникает характерная для ацилоинов фиолетовая окраска. [c.325]

В главе 4 было показано, что 1,2-дикетоны в концентрированном сернокислом растворе конденсируются с тиофеном, образуя окрашенные хиноидные соединения, известные под названием индофенинов. Некоторые из методов обнаружения 1,2-дикетонов, основанных на реакции этого типа (стр. 282), являются обратными описанным ниже методам обнаружения тиофена. [c.589]

Масс-спектрометрический детектор. Система газовый хроматограф-масс-спектрометр (ГХ—МС) использовалась для газовой хроматографии хелатов металлов в ряде работ [7, 42—45]. Масс-спектрометрический детектор является наиболее универсальным в том смысле, что позволяет по желанию оператора проводить как неселективное (по суммарному ионному току), так и селективное (по линии с выбранным значением mie) детектирование. При селективном детектировании трифторацетилацетоната хрома по иону Сг(ТФА)2 предел обнаружения достигал 5-10 г хелата [46], что сравнимо с пределом обнаружения при применении ЭЗД. Необходимо, однако, иметь в виду, что при применении масс-спектрометрической детектирующей системы в результате контакта парообразного хелата, а также свободного Р-дикетона с металлическими частями масс-спектрометра возможны нежелательные химические реакции, которые могут привести как к разложению определяемого хелата, так и к появлению новых летучих соединений металлов, отсутствующих в исходной пробе. [c.40]

Кобальт в трехвалентном состоянии образует прочные комплексы с -дикетонами. Хелаты кобальта(1П) с ГФА и ФОД позволяют определять газохроматографически ультрамикроколичества этого металла [235, 236]. Описано определение кобальта в водных растворах в виде Со(ФОД)з с использованием ЭЗД. Предел обнаружения достигает 4-10 г кобальта [236]. [c.104]

Двухвалентный кобальт образует с ГФА, ТФА и ТТФА нелетучие дигидраты [14, 229, 237, 238], которые, по-видимому, непригодны для газовой хроматографии. Замещение гидратной воды нейтральными донорами (ДЭА, ДМФ, ДБСО, ТБФО) позволяет получить летучие разнолигандные комплексы состава СоЬ2-2Х(где L — анион -дикетона, X — нейтральный донор). Описана газовая хроматография таких комплексов [21, 229, 234, 237, 238]. Однако хроматографические свойства их малоудовлетворительны, поскольку, например, предел обнаружения комплекса Со(ТФА)2-2ДМФ составляет 0,2 мкг. [c.105]

Коммутаторная техника оказалась особенно полезной для обнаружения промежуточных продуктов ендиольного строения. С ее помощью удалось, например, сделать выбор между двумя возмож ными схемами (XII) и (XIII) первичного процесса электровосстановления а-дикетонов (бензила, 2,2 -фурила и др.) в пользу схемы (XII) [61, 62] [c.97]

Дикетон LXXVII был обнаружен в надземных частях А. ampestris L. [771. При сопоставлении между собой рассмотренных выше соединений отчетливо видна их структурная близость. Основное различие между ними заключается в разной степени ненасыщенности или окисленности метиленовых групп. Структурная аналогия позволяет предполагать и их биогенетическое родство. [c.87]

Весьма характерной реакцией обнаружения цис-енолов З-дикарбонильных соединений является действие хлорида железа (III). При простом смешении спиртовых растворов образуются комплексные соединения железа (III), соответствующие структурам VIII и IX (стр. 374). Эти соединения окрашены в желто-красный, красный, синий, сине-фиолетовый и, реже, зеленый цвета. Соответственно формулам строения максимальная интенсивность окраски доетигается при взаимодействии 1 моль енола с 1 моль хлорида железа Транс-енолы не реагируют с хлоридом железа (III) Соответственно фиксированные в транс-тн-фигурации енолы р-дикетонов, такие, как сильно енолизированные дигидрорезорцины (циклогександион-1,3 или циклогексен-1-ол-1-он-3),, не дают окраски с хлоридом железа (III) в спиртовом растворе, а в водном растворе реагируют подобно фенолам Существуют также енолы, не образующие цис-хелатных соединений и вместе с тем дающие окраски со спиртовым раствором хлорида железа (III). Во всяком случае отсутствие окраски не может служить доказательством отсутствия енольной формы. [c.377]

Интересный случай образования макроциклических соединений был недавно обнаружен для координационных полимеров быс-Р-дикетонов [4,4 -бис-(ацетоацетил)фениловый эфир, 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилэтан, себацил-ацетон]с бериллием [181— 83]. Оказалось, что эти полимеры в разбавленных растворах, благодаря необычайно легкому протеканию обменных реакций даже при невысоких температурах, способны легко деструктироваться с образованием циклических продуктов. Например, из разбавленных растворов полисе-бацилдиацетоната бериллия в органических растворителях с выходом до 50% был выделен макроциклический мономерный комплекс себацилдиацетона и бериллия [c.88]

Авторы работы [66] при хроматографировании дипивалоилметанатов и Но вместе с образцом вводили в хроматограф НДПМ. В этом случае колонка входила в стационарный режим уже после второго ввода пробы и наблюдалось некоторое снижение предела обнаружения хелатов РЗЭ. Кроме того, такой способ ввода пробы частично устраняет сложности детектирования, возникающие при хроматографировании в потоке паров Р -дикетона. [c.167]

Файгль и др. [69] предложили капельную пробу на вици-иальные дикетоны и о-диоксисоединения, образующие с фенил-гидразином в растворах, содержащих минеральные кислоты, желтые фенилозазоны. Такую же окраску дают некоторые ароматические и а-ненасыщенные альдегиды. В другом методе, описанном в той же статье, с а-дикетонами конденсируют аммиак и формальдегид, в результате чего в водном растворе образуются имидазолы. Продукты реакции, взаимодействуя с уксусным ангидридом и лимонной кислотой, дают красноватофиолетовую окраску. Третичные амины мешают обнаружению. [c.180]