Боргидриды металлов алюминия

Бориды металлов получаются взаимодействием оксидов этих металлов с карбидом Б. электролизом расплавленных смесей боратов щелочных и щелочноземельных металлов с оксидами тугоплавких металлов металлотермическим восстановлением смеси оксидов металлов и Б. Карбид тетрабора получается при прокаливании Б. или оксида Б. с углем, а нитрид Б,— при нагревании Б. и оксида Б. в токе аммиака. Диборан(б) — про дукт взаимодействия боргидрида натрия, литий-алюминий гидрида с фторидом Б., из бортриалкилов и водорода при 140— 200 °С и 19,6—25,5 МПа. Пентаборан (9) образуется из дибора-на(6) при 180°С, а декаборан(14)—из диборана(б) при 180°С. Тетраборат натрия извлекают из тинкаля, кернита и некоторых других минералов путем их перекристаллизации из воды соляных озер дробной кристаллизацией его производят также, действуя ортоборной кислотой на карбонат натрия Фторид Б. получается взаимодействием галогенидов Б. с фтором оксида Б. с углем в атмосфере фтора тетрафторбората натрия или калия с оксидом Б. в присутствии серной кислоты. [c.191]

Бороводороды дают боргидриды металлов, из которых боргидрид алюминия является жидким и легко перегоняется, остальные боргидриды твердые веш ества. С натрием, калием и кальцием бороводороды дают твердые устойчивые соли, причем реакция образования этих солей между металлом и боргидридом происходит без выделения водорода. [c.87]

Реакционная способность боргидридов металлов в значительной степени определяется характером связи между металлом и боргидридной группой. Соединения с ковалентной связью, типич-. ным представителем которых является боргидрид алюминия, крайне реакционноспособны они воспламеняются на воздухе, бурно разлагаются водой и спиртами, вступают в реакции, характерные для соединений, содержащих группу ВНз, даже с такими реагентами, как олефины и т. д. Боргидриды с ионной связью, наоборот, очень стойки и сравнительно инертны к таким реагентам, как кислород и вода. По химическим свойствам отдельные боргидриды этой группы мало отличаются друг от друга. [c.461]

Хорошо изучены боргидриды лития, бериллия, алюминия и некоторых других металлов [13, 14[. Боргидрид лития обладает отчетливо выраженным солеобразным — ионным характером и устойчив в атмосфере сухого воздуха в противоположность этому боргидриды алюминия и бериллия энергично воспламеняются на воздухе, а ионный характер их выражен слабо. Все эти соединения легко гидролизуются водой с выделением водорода, присоединяют одну молекулу триметиламина. [c.98]

Хорошо изучены боргидриды лития, бериллия, алюминия и некоторых других металлов [13, 14]. Боргидрид лития обладает отчетливо выраженным солеобразным — ионным характером и устойчив в атмосфере сухого воздуха в противоположность [c.114]

Гидриды металлов при взаимодействии с водой тоже выделяют водород, при этом многие из них, например литий-алюминий гидрид, воспламеняются, а боргидриды калия и натрия самовоспламеняются на воздухе при невысоких температурах. [c.85]

Однако не все комплексные гидриды металлов имеют структуру комплексных солей. Например, при присоединении гидрида III основной подгруппы к другому гидриду той же подгруппы образуется комплексный гидрид металла, имеющий ковалентную структуру, так как в нем нет гидридных ионов. Так, например, из гидрида алюминия и диборана образуется ковалентный боргидрид алюминия [c.18]

Из этих соединений здесь подробно рассмотрены только важнейшие группы двойных гидридов боргидриды щелочных и, щелочноземельных металлов и боргидрид алюминия. [c.43]

Однако, как удалось показать Ноту [2138], давление паров боргидрида алюминия над реакционной смесью мало, так как он связывается в комплекс галогенидом или боргидридом щелочного металла [c.75]

Применение окислов металлов VI группы периодической системы — окиси молибдена (М0О3) и окиси вольфрама ( УоОз) в присутствии гидридов и боргидридов металлов дает твердые высокомолекулярные соединения с мол. в. до 50 ООО. Из металлборгидридов патентами рекомендуются Ы-, Ма-, Mg-, А1-боргидриды. Когда в реакции полимеризации применялись гидриды, то катализатор (окись молибдена или окись вольфрама на окиси алюминия) предварительно не восстанавливался [57]. В качестве катализаторов полимеризации предложено исследовать и окисел урана на окиси алюминия (в тех же условиях, что и окислы хрома, молибдена и вольфрама) в присутствии гидридов щелочных металлов (Mg, Са, Зг и Ва). Окислы металла в присутствии гидридов, по другим данным, применяются в частично восстановленной форме, причем соотношение гидрида натрия к окислу металла лежит в пределах между 0,001 1 и 2 1 [58]. [c.34]

Боргидрид алюминия обычно получают по обменной реакции между боргидридами щелочных металлов и галогенидами алюминия [c.442]

Взаимодействие боргидридов щелочных металлов с хлоридом алюминия идет без растворителя при смешении сухих реагентов [276, 335—340]. Легче всего реагирует боргидрид лития. С ним реакция начинается уже при комнатной температуре и может быть завершена при условии непрерывной отгонки образующегося боргидрида алюминия в вакууме. Несколько медленнее идет реакция с боргидридом натрия и еще медленнее с боргидридом калия. [c.442]

Боргидриды. нептуния и плутония получаются при взаимодействии фторидов этих металлов с боргидридом алюминия. [c.451]

В отличие от боргидридов щелочных металлов, боргидрид алюминия энергично взаимодействует с кислородом [332,456—460]. Взрыв паров его в воздухе очень энергичный и сопровождается голубоватой вспышкой исключительной яркости. Однако при соприкосновении боргидрида алюминия с сухим кислородом при 20° С взрыва не наблюдается [456]. В присутствии же влаги взрыв наблюдается при содержании боргидрида алюминия в нарах 5—90 мол.%- В сухом кислороде при 110° С и 25—30 мм рт. ст. пределы взрывных концентраций 5—50 мол.%. Добавка боргидрида алюминия инициирует воспламенение углеводородов [смеси гексана с 15 вес.% А1(ВН4)з воспламеняются при любых условиях, а с 7,5 вес.% — только случайно] [457, 460]. [c.462]

Интересным летучим соединением [88] является боргидрид тория (IV). Вообще боргидриды, если они могут быть получены, являются наиболее летучими из известных в настоящее время соединений металлов. Боргидрид тория (IV) получают по реакции между боргидридом алюминия и тетрафторидом тория [c.60]

Как известно, сложноэфирные группировки восстанавливаются гидридами металлов до спиртов на практике для этой цели обычно используются комплексные гидриды, так как они обладают хорошей растворимостью и устойчивостью [1]. Комплексные гидриды металлов значительно отличаются друг от друга по восстанавливающей способности. Например, алюмогидрид лития [2, 3] восстанавливает самые разнообразные сложные эфиры в сухих растворителях эфирного типа боргидриды магния [4, 5], кальция [6] и лития [4, 5, 7, 8] восстанавливают те же группировки, но менее энергично. Боргидрид натрия, как правило, реагирует неудовлетворительно [6, 9], но становится активным при добавлении одной трети моля хлористого алюминия [10] или некоторых других [c.230]

Термическая устойчивость боргидридов. Разложение боргидридов урана очень легко протекает в газообразной фазе, особенно при соприкосновении паров с твердыми поверхностями. Стенки сосуда из стекла пирекс заметно катализируют разложение. Такие металлы, как медь и никель, также очень эффективны в отношении ускорения разложения, в то время как алюминий и серебро, вероятно, менее активны, чем стекло пирекс. [c.445]

Описаны процессы получения диборана из боргидридов металлов и галогенидов бора в отсутствие эфирных растворителей. Так, в присутствии хлорида алюминия реакция может быть проведена в среде ароматического углеводорода [203—205] при пропускании хлорида бора в суспензию боргидрида натрия в бензоле или толуоле в присутствии хлорида алюминия, взятого в количестве, необходимом для образования NaAI U, при 60—80° С получается диборан с выходом до 95%. При проведении реакции рекомендуется непрерывное измельчение реагентов, например, ее можно вести во вращаюшемся автоклаве, заполненном стальными шарами. [c.176]

В связи с этим было решено установить программу исследований боргидридов, включающую рассмотрение влияний растворителей [17], заместителей [16] и ионов металлов [23] на восстановительные свойства этих соединений. Было найдено, что при добавлении хлористого алюминия (или других галогенидов поливалентных металлов) к раствору боргидрида натрия в ди-глиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля) получается раствор значительно большей восстановительной силы. При комнатной температуре такие эфиры, как этилстеарат и этилбензоат, быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов, причем на 1 моль эфира расходуется 2 моля гидрида . Неожиданно, при восстановлении этилолеата расходовалось 3 моля гидрида на 1 моль эфира. Было показано, что простые олефины реагируют с этим реагентом с использованием 1 моля гидрида на [c.185]

К числу реагентов, при действии которых на боргидриды металлов получается диборан, относятся газообразные галогенводороды (в первую очередь, хлористый водород), кислоты серная, метилсерная, фосфорная, фторофосфорная, трифторуксусная и галогениды металлов железа, меди, олова, алюминия и др., а также ди.метилсульфат. [c.176]

Двойные гидриды могут обладать ионной или ковалентной структурой. Так, например, боргидриды щелочных металлов — соединения чисто ионного характера. Боргидриды алюминия, бериллия, урана и диметилгаллийборгидрид (СНз)20аВН4 являются соединениями с ковалентной структурой. Структура боргидридов щелочноземельных металлов занимает промежуточное положение. При возрастании солеобразного характера двойного гидрида возрастает симметрия комплексного аниона. Так, боргидридный ион в боргидридах щелочных металлов имеет строго тетраэдрическую симметрию. В последующем изложении двойные гидриды, содержащие бор, называются боргидридами. [c.44]

Развитие сырьевой базы ПАВ и других продуктов, получаемых на основе высших олефинов, базируется только на высших а-олефинах, синтезируемых каталитической олигомеризацией этилена. Причем на смену каталитическим высокотемпературным процессам олигомеризации этилена, в основу которых положена реакция Циглера, протекающая прн температуре 100— 240 С и давлении 20 МПа, приходят низкотемпературные процессы олигомеризации этилена на металлорганических системах, включающих комплекс переходного металла и алюминий-органическое соединение [80]. Сопоставительная оценка активности и селективности различных катализаторов олигомеризации этилена (табл. 2.2) указывает на то, что наиболее эффективными каталитическими системами являются карбоксилат циркония— сесквиэтилалюминийхлорид (СЭАХ) [A. . 1042701 СССР, 1983] и никель-боргидридиая система, предложенная фирмой Shell , [c.86]

Боргидриды щелочных металлов безопасны, если при работе с ними соблюдать известные меры предосторожности. При соль-Болизе боргидридов может выделяться большое количество водорода, который необходимо удалять. Следует остерегаться контакта боргидридов щелочных металлов с соединениями, взаимодействие с которыми может привести к образованию диборана или боргидрида алюминия (например, галогениды бора и алюминия, концентрированная серная кислота и Др.). LiBH4 может самопроизвольно загораться на воздухе, при увлажнении или при соприкосновении с материалами, содержащими целлюлозу. В присутствии нитросоединений LiBH4 взрывается [2206]. [c.118]

Соединения H2AIBH4 и НА1(ВН4)2 являются промежуточными продуктами в процессе присоединения борановых групп к гидриду алюминия. В свободном состоянии они не были выделены, но известны в виде комплексов с аминами, например триметиламином [346, 356, 357], и эфирами (этиловый эфир, тетрагидрофуран) [70, 349]. Эти комплексы получаются при действии диборана на растворы гидрида алюминия или алюмогидрида лития, а такнсе по обменной реакции между соответствующими комплексами гало-генгидридов алюминия и боргидридами щелочных металлов. Комплексы с аминами расщепляются избытком амина [c.445]

Кислоты Льюиса также выделяют диборан из боргидридов щелочных металлов. Браун и Субба Pao наблюдали, что восстановительная способность боргидрида натрия повышается при добавлении хлористого алюминия [М8]. Как оказалось, при этом образуется диборан, а не боргидрид алюминия [524]. [c.35]

Стабильность иона боргидрида зависит также от электронного строения связанного с ним иона металла она снижается с повышением сродства металла к электронам. Так, боргидриды ще.лоч-ных металлов исключительно стойки, в то время как боргидрид алюминия, например, очень нестоек и весьма реакционноспособен. Соответственно, нодкисленпе быстро приводит к разложению комплексного гидридного аниона, поскольку ион гидроксония — сильный электроноакцентор [c.161]

После этого ВНо атакуется водой и разлагается. Для бор-гидрпдов менее электроположительных металлов положение осложняется тем, что связи в них, по-видимому, ковалентные. Так, боргидрид алюминия представляет собой очень нестабильное, низкокипящее жидкое ковалентное соединение. Возможно, что химические связи в ковалентных боргидридах сходны со связями в бороводородах, т. е. могут быть трехцентровыми с мости-ковьш водородом (Longuet-Higgins, 1946, 1957). [c.161]

Именно природа растворителя определяет скорость восстановления, тогда как присутствие ионов разных металлов существенно изменяет реакционную способность боргидридов в реакциях восстановления. Восстановительные свойства растворов существенно изменяются в присутствии галогенидов лития, магния, кальция, галлия, титана и алюминия, а также гидроокиси калия и метилатов рутения и цезия. Селективность восстановления может быть достигнута при применении боргидрида натрия в сочетании со специфическими растворителями и в присутствии ионов определенных металлов (Kollonits h el al., 1954, 1955). Привлекли к себе внимание эфираты боргидрида лития (Burns et al., 1958 Kolski et al., 1958). [c.164]

Влияние ионов других металлов. Имеется очень мало экспериментальных данных о влиянии ионов других мета.ллов на восстанавливающие свойства боргидрида натрия (Brown et al., 1956). По-видимому, однако, эти свойства существенно улучшаются прп добавлении галогенидов многовалентных металлов, таких, как треххлористый галлий пли четырехх.лористый титан. Последний менее активен, чем хлористый алюминий, а хлористый цинк совершенно непригоден. [c.167]

В действительности эти реакции идут гораздо сложнее, чем это представлено уравнениями, так как в начальной стадии реакции образуются триалкил-производные бора, а на последующих стадиях—сложные смеси алкилдибо-ранов. Боргидриды лития и бериллия—солеобразные соединения, тогда как боргидрид алюминия является типичным неполярным соединением. Это—летучая жидкость (т. кип. 44,5°), растворимая в бензоле. Ввиду того что боргидриды бериллия и алюминия являются наиболее летучими соединениями этих металлов, казалось заманчивым попытаться получить соответствующее соединение урана. [c.440]

Получение промежуточных продуктов. В отличие от бор-гидридов других металлов боргидрид урана (IV) нельзя было получить, реакцией между металлалкилом и дибораном, так как ураналкилы неизвестны. Наилучший из известных до сих пор методов получения боргидрида урана основан на реакции боргидрида алюминия с тетрафторидом урана. Описанный в литературе метод приготовления боргидрида алюминия является очень длительным и пригоден лишь для получения небольших количеств этого-вещества. Необходимо было поэтому разработать более практичные методы получения боргидрида алюминия. Подробности этой интересной работы будут опубликованы в другом месте. [c.440]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология