Иониты борсодержащие

В зависимости от типа восстановителя pH = 6,5. .. 14. В качестве источников ионов металлов для осаждения покрытия (никеля, кобальта и др.) применяют водорастворимые соли используют комплексообразователи, буферные добавки, смачивающие агенты, стабилизаторы (соединения серы, неорганические соли, окислы, цианиды). Составы растворов химического никелирования с борсодержащими восстановителями приведены в табл. 32, параметры режима осаждения — в табл. 33. [c.61]

Превращение начинается присоединением гидрид-иона к углероду карбонильной группы, а атома бора к кислороду с последующим гидролизом промежуточного борсодержащего комплекса и, таким образом, реакция восстановления карбонильной группы гидридами металлов — это типичное нуклеофильное присоединение [c.245]

При проведении статических опытов к одинаковым навескам сорбента (0,2 — 3 г) добавляли определенный объем (20—200 мл) борсодержащего раствора или природной воды. Навеску приводили в равновесие с раствором путем механического встряхивания и выдерживали до постоянного значения pH и концентрации бора в растворе. В равновесном растворе определяли концентрацию бора, вытесненного из анионита иона хлора, а также pH. Поглощенное количество бора (Гц или определяли по разности между количеством его в исходном и равновесном растворах и пересчитывали на 1 г воздушно-сухого сорбента. [c.314]

Наличие двух изотопов бора, В и В (природное соотношение 1 4), весьма удобное подспорье для идентификации борсодержащих ионов. Тем не менее точное соотношение изотопов, наблюдаемое в масс-спектрах соединений бора, может не совпадать с природным изотопным соотношением в силу некоторых различий в фрагментации изотопных ионов [44]. [c.370]

Сложный характер процесса восстановления М—В-сплавов, его чувствительность к изменениям в составе раствора и избирательность в отношении природы осаждаемого металла уже на ранних стадиях использования в качестве восстановителя борсодержащих соединений вызвали необходимость постановки исследований, проливающих свет на детали механизма реакций завершающихся формированием соответствующих покрытий. Имевшиеся данные о химическом строении и свойствах аниона борогидрида давали указания на общность природы активного агента этого соединения и восстановителя, более глубоко изученного—аниона гипофосфита. Соответственно, противоречивый характер представлений о путях протекания и конечных продуктах окисления активного агента восстановителя — гидрид-иона (Н ), развитых в работах по исследованию процессов с участием гипофосфита, получил отражение и при описании механизма действия борогидрида. [c.146]

В рассмотренных выше борсодержащих системах стабильность раствора, содержащего ионы металла и восстановитель, объясняется неспособностью к взаимодействию этих компонентов в гомогенной среде при данных условиях. Инициирование реакции требует введения в раствор одного из металлов, известных в области органической химии как катализаторы реакций гидрирования и дегидрирования, например Рс1, N1, Ад и некоторых других. Однако, после закрытия исходной поверхности восстанавливаемым металлом реакция будет продолжаться только в том случае, если, в свою очередь, последний способен катализировать процесс. Именно такое течение реакции характерно для рассматриваемого процесса химического восстановления металлов, что свидетельствует об ее автокаталитической природе. [c.154]

В последнее время делаются попытки рассмотрения процесса восстановления металлов борсодержащими соединениями с позиций чисто электрохимических. Как известно, на основе сочетания данных поляризационных кривых, характеризующих окисление восстановителя и восстановление ионов металла, возможно определить условия стационарного состояния системы, соответствующие равенству потенциалов этих частичных процессов. [c.162]

Сравнение констант спин-спинового взаимодействия бора и водорода во многих борсодержащих соединениях показывает, что константы спин-спинового взаимодействия имеют меньшую величину в том случае, если вместо хр -орбиталей используются для образования связей 5рЗ-орбитали. Так, константа /вн боргидридного иона равна 81 гц, в то время как для боразина (—ВН—ЫН—)з она составляет 136 гц. Между этими двумя величинами находятся константы взаимодействия тех производных гипотетического ВНз, для которых предполагается, что гибридизация бора находится между А р и зр . Обычно линии резонанса В довольно широки вследствие эффектов квадрупольной релаксации. Поэтому часто не наблюдается спин-спинового взаимодействия между бором и отдаленно расположенными атомами водорода, которые непосредственно связаны друг с другом. В связи с [c.231]

I ионные кристаллы борсодержащие гетероциклы механизм ре- [c.262]

Динамические опыты проводили в колонках, содержащих от 1 до 100 г сорбента. Навеску воздушно-сухого сорбента предварительно замачивали водой до полного его набухания и определяли количество поглощенной воды. В набухшем виде анионит переносили в колонку. Из веса пустой колонки с воздушно-сухим и набухшим ионитом определяли количество задержанной воды, на которое вносили поправку при определении количеств поглощенных ионов. Борсодержащий раствор пропускали через слой сорбента с постоянной скоростью (200—1000 млЫас), фильтрат собирали отдельными фракциями (20—200 мл1час), анализировали на содержание бора, ионов хлора, S0 , кальция, магния и определяли pH фракций. Бор вымывали растворами щелочи, соды или кислот разной концентрации. [c.314]

Исследования проводились с использованием в качестве адсорбента микросферического борсодержащего цеолита MgA без связующего, синтезираванного в ГрозНИИ под руководствам Я. В. Мирского. Степень ионного обмена натрия на магний в использованном цеолите составляла 69%. Адсорбционная емкость цеолита по парам я. гштана при 20° С и его относительном давлении 0,1 и 0,5 соответственно составляла 0,17 и 0,18 mVit. (Цеолит имел насыпной вес, равный 0,9 г/см , и фракционный состав 0,li—0,2 мм. [c.102]

По номенклатуре борсодержащих ионов соли с ионом ВН4 называют тетрагидроборатами нли гидроборатами но более распространены их названия борогидриды нли боранаты Для нанесения N1—В покрытий используется раствор содержащий соль никеля борогидрид щелочного металла (или его производные) в качестве восстановителя гидроокись щелочного металла для создания щелочной среды с целью уменьшения протекания реакции гидролиза боро гидрида и лиганд (комплексообразующий реагент) для предотвращения выпадения осадка гидроокиси никеля [c.46]

В противоположность спектрам, получаемым при электронном ударе, масс-спектры ион-циклотронного резонанса трибутилборана содержат, по-видимому, очень мало борсодержащих ионов 45], хотя в спектре триметилборана такие ионы наблюдаются 46]. Ион-циклотронный резонанс можно использовать для изучения льюисов4й кислотности триметилборана в газовой фазе [46]. [c.370]

Интересно отметить, что в работе [40], посвященной восстановлению кобальта с помощью диметиламин-борана в условиях кислой среды отмечается факт нодщелачнвания раствора в определенных условиях, т. е. явление, обратное тому, которое обычно наблюдается при химическом осаждении фосфор- или борсодержащих покрытий. Указанную аномальную зависимость авторы объясняют тем, что ДМАБ подвержен катализируемому кислотой гидролизу, связанному с потреблением ионов Н+ [c.152]

Обстоятельное рассмотрение процесса восстановления никеля и кобальта с помощью борогидрида проведено в работах [56, 57]. Авторы работы [56] предприняли попытку описать суммарный процесс никелирования на основе данных о трех частичных процессах окисления борсодержащего восстановителя [борогидрида натрия, борогидрида тетраметиламмония (БТМА), этилендиаминдиборана (ЭДБ) или гидразинборана (ГБ)], восстановления ионов N1 + и Н . [c.163]

С использованием электрохимических и электронномикроскопических методов анализа авторами работы [99] изучено влияние концентрации стабилизирующих добавок различной природы (ТШОз, РЬ(СНзСОО)г, тиомочевина) на скорость образования, состав и структуру Ni—В-осадков. Состав и температура раствора были такими же, как и в описанных выше исследованиях [12, 16, 35, 37]. Были подтверждены данные этих работ, свидетельствующие о специфическом влиянии ионов Т1 на процесс восстановления борсодержащего сплава скорость осаждения последнего даже при температуре 60° С имела довольно большое значение — 8 мкм/ч, а содержание бора в осадках оказалось резко сниженным и составляло — в зависимости от температуры раствора — 3,5—4,7%. Исследования показали, что оптимальными в отношении основных параметров процесса, проводимого при температуре 95° С, концентрациями стабилизаторов являются следующие 100—175 мг/л (TINO3), 15—100 мг/л (РЬ(СНзС00)2-ЗН20) и 0,2—1,0 ((NH2)2 S). Особенно необходимо отметить сделанный в этой работе вывод о том, что в присутствии в растворе ионов Т1+, в отличие от ионов Pb , по-видимому, значительно повышается перенапряжение выделения водорода. Особая роль ионов Т1+ иллюстрируется данными рис. 6 и рис. 7. [c.171]

Образование комплексных ионов. Известно несколько примеров образования комплексных борсодержащих ионов путем координации отрицательного органического иона с молекулой алкил-бора. Один из них — тетраметилборат лития Ь1В(СНз)4 (литийтетраметилбор), образующийся при взаимодействии метиллития и триметилбора в эфирном растворе. Это соединение растворимо в воде, и раствор его на воздухе только в небольшой степени подвергается разложению. Водный раствор проводит электрический ток, и при электролизе получается смесь газообразных углеводородов, содержащая метан, этан и циклопропан. Подкисление раствора вызывает быструю диссоциацию с освобождением триметилбора [6], который на воздухе воспламеняется и горит зеленым пламенем. [c.152]

Ион Р0 необходимо предварительпо удалить, так как фосфорная кислота и ее однозамещенные соли титруются по фенолфталеину наряду с борной кислотой. В борсодержащих суперфосфатах определяют общее содержание бора и содержание водорастворимого бора в пересчете на В2О3. [c.90]

Трудно сказать, почему образующийся на этой стадии сольватированный тетрахлорборат(1П)-ион не образуется в количествах, по крайней мере достаточных для того, чтобы вызвать быстрый обмен. Для объяснения электропроводности растворов B I3 и результатов кондуктометрического и потенциометрического титрования необходимо допустить существование борсодержащего аниона. [c.319]

Растворы, применяемые для химического никелирования, в качестве восстановителей ионов металла включают в себя гипофосфит или борсодержащие соединения, чаще всего боран натрия ЫаВН4. Соответственно реакция выделения металла сопровождается формированием сплавов N1—Р или N1—В, а это, естественно, отражается на свойствах покрытий, технологии и экономике процессов их получения. Осадки сплава N1—Р отличаются слоистым строением, что объясняют неравномерным распределением фосфора. Структура их связана с содержанием в сплаве этого компонента. При массовой доле менее 4—5 % Р сплав имеет кристаллическую структуру, более 8—9 % Р — смешанную аморфную и кристаллическую. Термообработка сплава приводит к существенному изменению его строения — распаду твердого раствора, переходу фазы -N1 в р-Ы , выделению фосфида Ы1зР. [c.207]

Борсодержащее соединение ХУП действует во влажном диметилформ-амиде как специфический катализатор реакции гидролиза хлорэтапола до этиленгликоля. В отсутствие этого катализатора идет циклизация с образованием окиси этилена по реакции, специфически катализируемой основаниями [45]. В опытах с использованием ряда хлорзамещепных спиртов было установлено, что атом хлора и гидроксильная группа долн пы находиться в тракс-положепии и что вытеснение хлор-иона протекает с обращением конфигурации. Это значит, что продукт реакции образуется в результате прямой атаки углерода кислородом. Механизм с двойным замещением, в котором за реакцией вытеснения под действием азота происходит замещение водой (и, таким образом, осуществляется второе обращение конфигурации), следует отвергнуть. Так же, как и в реакции, рассмотренной выше, можно предполагать, что образуется промежуточный комплекс и реакция протекает по механизму, подобному схеме (21) [c.33]

Ввиду сложности химии водных растворов боратов остается неопределенным и механизм процесса гидролиза борнокислых форм анионитов. Возможно, что этот процесс сводится к простому замещению борсодержащих иопов в смоле на гидроксильный ион воды. [c.230]

Стекло с контрол]фуемым размером пор содержит 96% диоксида кремния и 4% бората со следами других неорганических оксидов. Основная часть общего содержания бора (до 30% бората) приходится на поверхностные слои стекля. Расположенные на поверхности остатки борсодержащих кислот Льюиса вызывают адсорбцию нуклеофилов, таких, как аминогруппы белков и/или ионы аммония, с образованием положительно заряженных центров, приводящих к неспецифической адсорбции. [c.41]