Температура смешанных полиэфиров

На примере полиэфиров гидрохинона и резорцина можно видеть, что наиболее высокими температурами размягчения обладает полиэфир л-изомера. Это, очевидно, связано с различной степенью симметрии их молекул, а, следовательно, их менее плотной упаковкой. Введение в цепь полиэфира двух ароматических ядер, соединенных непосредственно друг с другом в параположении, резко повышает температуру размягчения полиэфира. Эти полиэфиры растворяются в хлороформе и диоксане. Они отличаются стойкостью к воде, кислотам, мало горючи или совсем не горючи, выдерживают нагревание до 300° без разложения [117, 119]. Полиэфиры алифатических гликолей менее термостойки, чем ароматических диоксисоединений [116]. Свойства смешанных полиэфиров определяются соотношением исходных компонентов и изменяются прямо пропорционально их составу [119, 127]. [c.347]

Рис. 3. Зависимость теплоемкости от температуры для уретановых каучуков на основе смешанного полиэфира с соотношением ЭГ ДЭГ, равным 70 30

Рис. 91. Зависимость tg6 от температуры при 400 для смешанных полиэфиров

Рис. 92. Зависимость tg 6 дипольно-радикальных потерь от температуры при 400 гц для смешанного полиэфира ТСД-60

Рис. 93. Зависимость tg б от температуры при 400 гц для смешанного полиэфира ТСД-60

Сушественный недостаток волокна из полиэтилентерефталата— плохая окрашиваемость, что объясняется высокой кристалличностью и отсутствием в макромолекуле полиэфира реакционноспособных функциональных групп. Так, например, скорость диффузии одного и того же красителя в полиэфирное волокно примерно в 500 раз меньше, чем в ацетатное или полиамидное волокно. Для улучшения окрашиваемости полиэфирного волокна разрабатывается ряд методов, основными из которых являются крашение волокна в массе, нарушение регулярной структуры полимера получением смешанных полиэфиров, а также проведение процесса крашения при высокой температуре (180—225 °С) и повышенном давлении. [c.152]

ГЛИКОЛЯ. Этот смешанный полиэфир обладает высокой термостойкостью и повышенной температурой плавления (290—295°С). [c.156]

Из рис. 38 видно, что минимумы кривых зависимости Ig —Т для ТСЭ-80 и ПОМ явно несимметричны. На рис. 39 представлены зависимости е"—Т для этих полиэфиров, причем кривые 1 были рассчитаны из значений и т=1 сек (/=0,1 гц), а кривые 2 построены по результатам измерений при частоте 20 кгц. Из рисунка следует, что кривые зависимостей е"—Г при 0,1 гц в области отрицательных температур более несимметричны, чем при /=20 кгц. Такое изменение вида кривой е"—Т при уменьшении частоты может быть вызвано тем, что потери, наблюдаемые у ТСЭ-80 и ПОМ при низких температурах, определяются двумя релаксационными процессами с несколько различными энергиями активации, причем для процесса с меньшим временем релаксации характерна меньшая энергия активации. Поэтому при повышении температуры различие в наиболее вероятном времени релаксации будет уменьшаться, вследствие чего наличие двух максимумов потерь можно наблюдать лишь при низких частотах. У ТСЭ-80, как и у других смешанных полиэфиров [72], наличие двух видов перекрывающихся дипольно-радикальных потерь зависит от [c.53]

Описанные в литературе смешанные полиэфиры, подобно смешанным полиамидам, имеют минимум на диаграмме состав — свойства. На рис. 54 приведена диаграмма изменения температур плавления смешанных полиэфиров для системы терефталевая кислота + этиленгликоль 4- себациновая кислота 12021. [c.123]

В табл. 23 приведены описанные в литературе температуры плавления и липкости различных смешанных полиэфиров. [c.123]

Температура плавления различных бинарных смешанных полиэфиров (°С) [c.123]

В случае смешанных полиэфиров наблюдается наличие минимума на кривой состав — свойства. Особенно ярко это проявляется в системах смешанных полиэфиров, состояш их из алифатических и ароматических компонентов. На рис. 119 графически показано изменение температур плавления смешанных полиэфиров системы терефталевая -f + (себациновая) адипиновая кислоты и этиленгликоль. [c.275]

Коршак, Замятина и др. [100] получили полиэфиры борной кислоты с пептаэритритом, 1,2,4- и 1,2,6-гексантриолами, а также смешанные полиэфиры пептаэритрпта с указанными триолами. Полиэфир пентаэритрита устойчив к гидролизу на воздухе его т. разл. 210° С. Полиэфиры гексан-триолов имеют более низкие температуры плавления (56 и 25° С соответственно) и легко гидролизуются водой сополимеры так же легко подвергаются гидролизу. Большая склонность полиэфиров борной кислоты к гидролизу объясняется наличием незаполненной внешней оболочки у атома бора и обусловленной этим большой склонностью к образованию координа-ционпых соединенпй с атомами, имеюш,ими свободные пары электронов (р ислород. азот, сера, фосфор и т. п.). Гидролиз полиэфиров борной кислоты можно изобразить следующим уравнением [c.278]

Этими же авторами [773] был осуществлен синтез смешанных полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот (терефталевой, изофталевой, адипиновой и себациновой) и двухатомных фенолов ( ,м -диоксидифенилпропана, резорцина и гидрохинона). Смешанные полиэфиры были получены или при проведении поликонденсации в растворе динила при постепенном подъеме температуры от 100 до 220°, или сливанием (при перемешивании) раствора хлорангидрида кислоты (или кислот) в органическом растворителе с водным раствором фенолята (или фенолятов) двухатомного фенола при комнатной температуре. [c.89]

Коршак и Виноградова 17731 синтезировали и исследовали свойства смешанных полиэфиров на основе двухатомных фенолов. Ими было показано, что изменение температур размягчения смешанных полиэфиров систем резорцин — п, п -диоксидифе-нилпропан — терефталевая кислота, гидрохинон — резорцин — изофталевая кислота и гидрохинон — л,п -диоксидифенилпро-пан — изофталевая кислота [773], в зависимости от состава проходит через минимум, который приходится на полиэфир, содержащий 70% резорцина (первая серия) и 40% гидрохинона для двух других серий. С составом смешанного полиэфира тесно связано и его физическое состояние. Полиэфиры первой серии, содержащие менее 90% резорцина, аморфны. Более высокое содержание резорцина способствует большему упорядочиванию полимерных цепей, что и проявляется в увеличении степени кристалличности этих образцов. Смешанные полиэфиры этой серии из расплава образовывали хорошие пленки с прочностью 610—780 кГ/см . Относительное удлинение при разрьше этих пленок колебалось в пределах 8—60%. Наибольшим относительным удлинением (60%) обладал полиэфир, содержащий 60резорцина и 40% г,п -диоксидифенилпропана. [c.97]

Для смешанных полиэфиров систем п,п -диоксидифенил-пропан — адипиновая кислота — терефталевая кислота, п,п -диоксидифенилпропан — себацийовая кислота — терефталевая кислота и гидрохинон — себациновая кислота — терефталевая кислота характерно увеличение температур размягчения [c.97]

Чарлсби, Вигерли и Гринвуд [1133] исследовали действие ионизирующих излучений (у-излучение Со ° и электроны с энергией 2 Мэв) на полиэтиленгликольмалеинат и смешанные полиэфиры пропиленгликоля, малеиновой и янтарной кислот этиленгликоля, пропиленгликоля и адипиновой кислоты. Оказалось, что время, необходимое для гелеобразования, не зависит от интенсивности облучения и присутствия кислорода. Повышение температуры при облучении снижает скорость полимеризации. [c.109]

Коршак, Замятина и др. получили полиэфиры борной кислоты с пентаэритритом, 1,2,4- и 1,2,6-гексантриолами, а также смешанные полиэфиры пентаэритрита с указанными триолами. Полиэфир пентаэритрита не гидролизуется на воздухе, разлагается при 210° С. Полиэфиры гексантриолов имеют более низкие температуры плавления (56 и 25° С соответственно) и более легко гидролизуются водой [c.132]

На физические свойства смешанных полиэфиров гексафторпентандиола, адипиновой и изофталевой кислот влияет изменение содержания в сополимере изофталата. Так, возрастание количества изофталата от О до 100 мол.% увеличивало температуру плавления сополимера от 34,5 до 104° С. Температура стеклования менялась от —57° до —ЗГС при увеличении содержания изофталата от О до 50 мол.% [c.205]

Исследована скорость кристаллизации смешанных полиэфиров этилен- и диэтиленгликоля с терефталевой кислотой при ПО—240° С 2 . Скорость кристаллизации описывается модифицированным уравнением Аврами. Введение в полиэтилентерефталат более гибкой алифатической цепи увеличивает скорость кристаллизации в области температур, где определяющее значение имеет молекулярное движение. [c.208]

Приводятся данные о способах сварки полиэтилентерефта-41атных пленок 08- 4 . Так, рекомендуется сваривать пленки при помощи нагревательных элементов, нагретых выше температуры плавления полимера при этом пленки прижимают друг к другу валиком или конвейерными лентами "°8. Сварку пленок из полиэтилентерефталата можно осуществлять посредством смазывания свариваемой поверхности бензиловым спиртом и нагреванием листа сварки при 140—215° С под давлением В качестве клеев для изделий из полиэтилентерефталата можно применять раствор полиэтилентерефталата в разбавленной MOHO-, ди- или трихлоруксусной кислоте , растворы смешанных полиэфиров из ароматических и алифатических дикарбоновых кислот с гликолями " , смесь 5 частей фенола и 1 части бензилового спирта (склеивание в этом случае производят при 180—200°С) 2. [c.249]

Полимеры представляют собой стеклообразные хрупкие веш,ества с температурами плавления, лежащими в интервале 60—250° С. Были получены также смешанные полиэфиры борной и других органических дикарбоновых кислот с различными многоатомными спиртами, которые отличались наличием повышенной адгезии к стеклу. Этими же авторами описаны полиэфиры борной и га-фенилендиборной кислот с пентаэритритом, а также цинковая и диэтилоловянная соли пентаэритритоксидиборной и ге-фенилен-диборной кислот. Эти соединения оказались довольно термостойкими их недостаток — легкая гидролизуемость [91]. [c.279]

Как и другие волокна, получаемые пз смешанных полиэфиров, волокно оксон отличалось от лавсана более низкой температурой плавления и большей усадкой в кипящей воде. Усадка волокна тем больше, чем больше количество метилового эфира и-этоксибензойной кислоты в макромолекуле сополиэфира и чем сильнее нарушена соответственно регулярность его строения. Благодаря меньшей регу.лярности строения волокно оксон окрашивается значительно легче, чем лавсан. Равномерная и интенсивная окраска изделий пз волокна оксон может быть достигнута без применения специальных веществ-носителей. [c.155]

Попытки структурирования полученных смешанных полиэфиров нагреванием их в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (перекись бензоила, перекись третичного бутила, динитрил азобисизомасляной кислоты) показали, что полиэфиры, полученные при содержании хлорангидрида винилфосфиновой кислоты в исходной смеси хлорангидридов, равном 10 и 20 мол. %, не дают структурированных полимеров. Наблюдающееся при этом повышение температуры размягчения может быть объяснено образованием разветвленных полимеров. [c.271]

При нагревании смешанного полиэфира, полученного из равномолекулярной смеси хлорангидридов в присутствии перекиси бензоила при 70° в течение 14 час., был получен структурированный фактисоподобный полимер с температурой размягчения около 150°. [c.271]

Получены смешанные полиэфиры из смесей хлорангидридов винил-и метилфосфиновой кислот и 2,2-ди-(4-оксифепил)нропана. Они представляют собой твердые хрупкие вещества с температурой размягчения около 50—60°. В настоящее время изучается возможность структурирования этих смешанных полиэфиров. [c.271]

Целью настоящей работы являются синтез и изучение полиэфиров из ОМКФ и гликолей, а также получение смешанных полиэфиров из ОМКФ и диметилтерефталата (ДМТФ) путем их переэтерификации этиленгликолем. Получение смешанных полиэфиров является одним из распространенных методов изменения свойств полимеров. Так, например, хорошо известный поли-этилентерефталат модифицируется соноликонденсацией его мономера с дикарбоновыми кислотами [4, 5] с целью улучшения растворимости полимера, способности к окрашиванию, уменьшения температуры плавления и др. [c.268]

Исследованию диэлектрических свойств полиарилатов предшествовали аналогичные исследования для полиэтилентерефталата и смешанных полиэфиров этиленгликоля, терефталевой и себациновой кислот, т. е. для полимеров, содержащих в цепи ароматические ядра 3.4. В результате этих исследований было установлено наличие двух типов релаксационных процессов, один из которых наблю- дается при температурах выше температуры стеклования и связан с дипольно-эластическими потерями, а другой — в стеклообразном состоянии и связан с дипольно-радикальными потерями. Так как переход от этих полиэфиров к полиарилатам позволяет значительно увеличить концентрацию ароматических ядер в полимерной [c.178]

На рис. 91 представлены температурные зависимости tgб для нескольких смешанных полиэфиров, подтверждающие существование для них, как и для однородных полиэфиров, области дипольно-радикальных потерь (при низких температурах) и дипольно-эластических потерь (при сравнительно высоких температурах). Для последней характерно наличие очень узкого интервала температур, в котором располагается область максимума. Абсолютная величина tgбmax дипольно-эластических потерь значительно больше, чем дипольно-радикальных, и зависит как от хи- [c.184]

Получение полиэфиров, близких по своим свойствам к полиэтилентерефталату имеет большое практическое значение [216—219]. Особого внимания заслуживают полимеры, при синтезе которых используется дешевое и доступное сырье. С этой точки зрения значительный интерес представляет синтез полиэфиров 2,5-фурандикарбоновой (дегидро-слизевой) кислоты, сырьем для которой является фурфурол. Полиэфиры на основе 2,5-фурандикарбоновой кислоты способны к волокно- и пленкоо1бразованию [220]. Волокна из полиэтилендегидрослизеата (ПЭД) формуются из расплава н могут быть ориентированы путем горячей вытяжки. Отличительной особенностью ПЭД является узкий диапазон области плавления (208 1,б°С), что может указывать на большое содержание в нем кристаллической фазы. Высокое значение температуры стеклования (78°С) обусловлено жесткостью макромолекулярных цепей вследствие присутствия фурановых ядер. Ввиду более низкой. молекулярной симметрии ПЭД кристаллизуется медленнее, чем ПЭТ. Смешанные полиэфиры из этиленгликоля, терефталевой и 2,5-фурандикарбоновой кислот представляют собой твердые вещества с хорошими волокно- и пленкообразующими свойствами. Растворимость полученных полиэфиров в значительной степени зависит от соотношения исходных кислот. С понижением температуры плавления полиэфиров растворимость их увеличивается. [c.56]

Совместная поликонденсация. Если для поликонденсации взять несколько разных мономеров с одинаковыми функциональными группами, то можно получить сополимер. В промышленности сополикон-денсация широко используется для получения смешанных полиэфиров и полиамидов. Например, смешанный полиамид с повышенной температурой плавления получают при совместной поликонденсации гексаметилендиамина, адипиновой кислоты и терефталевой кислоты [c.33]

Другим видом сополиэфирного волокна является кодель, волокно, которое производилось ранее в США из сополимера, образующегося в результате совместной поликонденсации терефталевой кислоты, этиленгликоля и ароматического гликоля. Этот смешанный полиэфир обладает высокой термостойкостью и повышенной температурой плавления (290—295°С). [c.163]

Смешанные полиэфиры могут быть приготовлены путем поликонденсации смеси исходных веществ при нагревании. Определенное преимущество имеет другой способ, заключающийся в том, что сначала приготовляют соответствующие низкомолекулярные однородные полиэфиры и затем берут их в реакцию в качестве исходных реагентов. В последнем случае избегается потеря летучих исходных веществ и точнее сохраняются нужные соотношения исходных мономеров. В этом случае образование сополимера происходит в результате обменных реакций взятых однородных полимеров друг с другом. Как показал Карозерс, два полиэфира при сплавлении друг с другом дают гомогенный сплав. Если это нагревание было непродолжительным, то исходные полиэфиры могут быть отделены друг от друга. Подобное наблюдение и было сделано Карозерсом [200]. Он сплавлял нолиэтиленсукцинат и полиэтилепсебацинат и затем, пользуясь различной растворимостью взятых полиэфиров, количественно выделял в неизменном виде исходные полиэфиры. Из этих опытов он сделал вывод об отсутствии обменных реакций между полиэфирами. Однако,, если снлав полиэфиров нагревать несколько часов при температуре выше-200°, то происходят обменные реакции, и смесь полиэфиров превращается в однородный сополимер — смешанный полиэфир. Следовательно, в случае полиэфиров имеет место такое же соотношение, какое было подробно-изучено в случае смешанных полиамидов [223, 224] это можно выразить следующей схемой [c.120]

Минимальную температуру плавления имеет полиэфир, в составе которого содержится 40% этилентерефта-лата. Интересно отметить, что изменение растворимости смешанных полиэфиров происходит так же, как и в случае смешанных полиамидов [2251, а именно, с понижением температуры плавления увеличивается растворимость полиэфиров. [c.123]

Рис. 54. Изменение температуры плавления смешанных полиэфиров этиленгликоля с терефталевой и се-бациновой кислотами в зависимости от состава.

Затем происходит рекомбинация свободных радикалов, приводящая к сшиванию макромолекул и превращению их в сетчатую сшитую, трехмерную, структуру вулканизированного полиэфира [18]. Вулканизацию поли- эфиров проводят при нагревании до температуры 125—150° (разложение перекиси бензоила протекает при 107°). Для вулканизации полиэтиленсукцината требуется 10% перекиси бензоила, в то время как смешанный полиэфир этиленгликоля и пропиленгликоля с себациновой кислотой требует лишь 4 вес.% перекиси бензоила [18]. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология