Винилпиридин, сополимеризация стиролом

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

При сополимеризации винилпиридинов со стиролом получаются полимерные пластики повышенной термостойкости, при сополимеризации их с дивинилом и бутадиеном — каучуки, об- [c.330]

Другой случай отклонений от классических закономерностей радикальной сополимеризации связан с присутствием в реакционной системе добавок, способных образовывать с одним или обоими мономерами комплексы. Такими комплексообразователями иногда являются растворители. Например, обнаружено, что при сополимеризации стирола с 2-винилпиридином происходит закономерное изменение констант сополимеризации мономеров при изменении природы (протоно-донорных свойств) растворителя [63 64 265, с. 105]. [c.155]

Радиационная сополимеризация. При облучении р-частицами или у-лучами эквимолярных смесей метилметакрилата со стиролом в массе образуются сополимеры, содержащие 50,5—53 мол. % стирола. Аналогичные продукты были получены в таких растворителях, как толуол, диметилформамид и нитрометан хотя скорости сополимеризации при этом несколько меньше. Составы сополимеров и константы сополимеризации соответствуют свободно-радикальному механизму. Скорость сополимеризации уменьшается с ростом содержания стирола По радикальному механизму протекает также инициированная 7-лучами сополимеризация стирола с метилакрилатом и 2-винилпиридина с метилметакрилатом в массе или в бензольном растворе а также сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом в массе, диметилформамиде, толуоле нли пропионитриле при —78° С. [c.456]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Изменяя природу и содержание полярных функциональных групп, можно в широких пределах изменять селективность пористых органических сополимеров по отношению к полярным молекулам. Для этого существует два пути. Один из них состоит в том, что в саму реакцию сополимеризации вводят мономеры, уже содержащие активные функциональные группы. Так, например, в реакцию (6.2) вместо стирола вводят винилпиридин или его производные [c.114]

Винилпиридин—очень интересное соединение не только из-за его способности к сополимеризации с бутадиеном и акрилонитрилом, напоминающей таковую у стирола, но также и благодаря его активности в реакциях присоединения, аналогичных реакциям акрилонитрила [89]. Пониженная электронная плотность у второго (и четвертого) углеродного атома, возникшая вследствие притягивания электронов атомом азота пиридинового цикла, распространяется через винильную группу а-винилпиридина (и - --винилпиридина) и в общем случае облегчает атаку электрофильных реагентов на последнее звено цепи. Типичным примером может служить реакция а-винилпиридина со спиртом [c.344]

При замещении связанного с углеродом атома водорода в полимерной цепи на металл образуются полимерные полианионы, обладающие способностью инициировать привитую сополимеризацию мономеров, которые могут полимеризоваться по анионному механизму, например акрилонитрил, метилметакрилат, стирол и 4-винилпиридин. [c.299]

Большинство работ по сополимеризации винилпиридинов проводилось с целью определения относительной реакционной способности мономеров, а не скоростей сополимеризации. Франк с сотр. показали, что бутадиен сополимеризуется со стиролом медленнее, чем с 2-винилпиридином, 3-винилпиридином, 4-винил пиридином, [c.338]

Наиб, широко применяют сетчатые сополимеры, получаемые суспензионной сополимеризацией стирола, производных акриловой к-ты или винилпиридинов с диенами, напр, с дивинилбензолом, диэфирами акриловой к-ты и гликолей, диизопропенилбензолом, к-рые служат сшивающими агентами. Длинноцепные сшивающие агенты используют для синтеза макропористых И. с. Степень сшивания, зависящая от содержания диена, влияет на набухание И. с. в воде и орг. р-рителях, пористость, кинетику и избирательность ионного обмена, прочность и химстойкость. В пром. И. с. содержание дивинилбензола может составлять от десятых долей % до 30%. Иногда сшивание производят путем полимераналогичных превращ. малосшитых и линейных полимеров. [c.264]

Изучение влияния полярности среды на константы сополимеризации при сополимеризации хлоргидрата 2-метил-5-винилпиридина со стиролом [418] подтверждает правильность предположения о роли ионных пар в радикальных процессах. Аналогичные результаты были получены и при изучении сополимеризации хлористоводородной соли Ы.Ы-диэтиламиноэтилмет-акрилата со стиролом и акрилонитрилом [419]. [c.155]

Тамикадо и др.Сакурада исследовали сополимеризации винилпиридинов со стиролом. При сополимеризации на катализаторе А1(С2Н5)з — Ti U (соотношение 2,5 1) при 70° С константы сополимеризации оказались равными 0,5 и 29. Авторы считают, что реакция идет по анионному механизму. [c.741]

Исследована сополимеризация стирола с 2-ви илпи ридином под действием у-облучения а также привитая сополимеризация этих мономеровПредложено получать пористые сополимеры стирола и 2-винилпиридина, нерастворимые в воде и органических растворителях, полимеризацией смеси мономеров в водной ореде при 38—150° С в присутствии окиси железа и применять их в качестве ионообменной смолы [c.741]

Следует отметить, что в некоторых тривиальных системах даже в гомогенных условиях наблюдаются отклонения от обычных закономерностей радикальной сополимеризации. Мы уже отмечали, что в уравнении скорости сополимеризации параметр ф часто зависит от концентрации инициатора. В работе [273] показано, что от концентрации инициатора в ряде систем зависит и состав сополимера. Такая зависимость обнаружена при гомогенной сополимеризации стирола и метакриловой кислоты, винилиденхлорида и метилметакрилата, винилацетата и 2-метил-5-винилпиридина в присутствии бензоилпероксида, динитрила азобисизомасляной кислоты и дициклогексилпероксидикарбоната. Симбатно с составом сополимера изменяется и его молекулярная масса. По мнению авторов, это вызывает изменение плотности макромолекулярных клубков, что в свою очередь приводит к изменению соотношения в них концентраций мономеров за счет сорбционных эффектов. [c.157]

К настоящему времени создан ряд присадок к топливам на основе различных сополимеров эфиров метакриловой кислоты. Сополимеризации подвергают, например, метакриловые эфиры (первичные алифатические Су—С15) и аминоспирты, а также метакриловые эфиры и 2-метил-5-винилпиридин (или стирол и другие соединения, склонные к полимеризации). В настоящее время известна целая серия присадок типа акрилоидов и алкадинов эффективных до 200 °С. [c.322]

Винилпиридиновые латексы подучают сополимеризацией ви-нилпиридинов (2-винилпиридина, 2-метил-5-винилпиридина и др.) с бутадиеном и стиролом. Благодаря пиридиновым группам повышается адгезия полимера к шинному корду. В СССР выпускают латекс ДМВП-ЮХ (90% бутадиена и 10% метилвинилпиридипа) низкотемпературной полимеризацией в присутствии парафината калия. Разработан латекс ДСВП-15-15 (сополимер бутадиена, стирола и 2-винилпиридина в отношении 70 15 15). [c.606]

Возможна [168] антистатизация полимеров путем сополимеризации стирола с сульфостиролом, винилпиридином, акри.ловой и малеиновой кислотами, а также с малеиновым ангидридом с последующей этерификацией полиэтиленгликолем. [c.75]

Публикаций, посвященных радиационной прививке мономеров на полимеры с целью получения ионообменных мембран, относительно мало. Известны работы по привитой сополимеризации стирола, виннлппридина, стиролсульфокислоты, Л -вннилкарбазола и других мономеров на полиэтиленовую пленку [1—4]. Приводятся некоторые данные по основным ионообменным свойствам мембран, полученных на основе этих сополимеров. Имеется ряд работ но прививке акрилонитрила, винилпиридина, акриловой и метакрило-вой кислот и некоторых других мономеров на различные полимеры (полиэтилен, полипропилен, тефлон, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, найлон) 15—8] с получением сополимеров, которые можно использовать в качестве ионообменных мембран. [c.20]

Интерполнмерные М. и. получают химически инициируемой сополимеризацией моно- и дивинильного мономеров (стирола, 2-метил-5-винилпиридина, дивинилбензола или др.) в присут. линейных пленкообразующих полимеров, макромолекулы к-рых иммобилизуются (захватываются) образующимся сетчатым сополимером. Получается устойчивая система, не разделяемая физ. методами несмотря на отсутствие хим. связей между линейным и сетчатым полимерами. [c.31]

Влияние органических комплексопбразователеи на константы сополимеризации стирола (гх) и 2-винилпиридина (г ) [24] [c.62]

Берлант и Грин использовали у-облучение при —40° для сополимеризации стирола с метилметакрилатом, метилакрилатом, 2-винилпиридином, хлористым винилиденом и 4-метоксистиролом, а также для сополимеризации метилметакрилата с 2-винилпиридином [64]. Сополимеризацию проводили без растворителей, и все эти сочетания дали сополимеры, соответствующие радикальному механизму. В то же время при сополимеризации стирола с акрилонитрилом в диметилформамиде при —78° под действием [c.538]

Гомогенные М. и. получают сополиконденсацией или сополимеризацией мономеров, один из к-рых может содержать ионогенную группу (напр., стирола, 2-метил-5-винил-пнридина, 4-винилпиридина, метакриловой н акриловой к-т, акрилонитрила), на упрочняющей основе радиационной или хим. прививкой мономеров, содержащих ионогенные группы, к полиэтиленовым, полипропиленовым, поливинилхлоридным, фторполимерным и др пленкам, а также к соответствующим гранулам или порошкам, из к-рых затем формуют пленки. [c.31]

К настоящему времени уже достаточно определенно наметилась одна область широкого практического применения ДВС — это синтез ионообменных смол и комплексообразуюнщх сорбентов. На основе стирола, метилакрилата, акрилонитрила, 2-метил-5-винилпиридина осуществлен [262] синтез серосодержащих макро-сетчатых ионитов и сорбентов путем сшивки дивинилсульфидом полимерного каркаса. Макросетчатая структура сополимера, которая -во многом является следствием специфичности протекания процесса сополимеризации ДВС с виниловыми мономерами, придает этим новым ионитам повышенную набухаемость, высокие емкостные и кинетические свойства, хорошую механическую прочность (95—100%) и осмотическую стабильность [465]. [c.160]

При взаимодействии диметилсилилметилмагнийхлорида с сополимером стирол-акрилонитрил образуются полимерные инициаторы, при использовапии которых можно осуществлять низкотемпературную привитую сополимеризацию 4-винилпиридина, акрилонитрила и метилметакрилата [188, 189] [c.300]

Несколько сополимерных присадок в настоящее время созданы. Получены сополимеры эфиров метакриловой кислоты. Сополимеризации подвергаются различные метакриловые эфиры, например, первичных алифатических спиртов С — jg и аминоспиртов, или метакриловые эфиры спиртов и 2-метил-5-винилпиридин, стирол и другие соединения, которые склонны к полимеризации. В настоящее время известна целая серия присадок типа акри-лоидов и алкадинов . Они эффективны до +200° С. [c.181]

Фостер и Байндер [265] обнаружили, что стирол, а-метилстирол, винилпиридин, метилвинилкетон, акрилонитрил и метакрилонитрил, вступая в сополимеризацию с бутадиеном, изменяют структурный состав бутадиеновых звеньев увеличивают долю трансЛЛ- и уменьшают долю цис-, А- и 1,2-группировок по сравнению с полибутадиеном. [c.504]

Сополимеры. Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли (калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила, с рядом мономеров. Получены сополимеры М. к. с винилацетатом, акриламидом, стиролом, акрилонитрилом, метакриловой к-той, а также сополимеры Ф. к. с 2-метил-5-винилпиридином, акриловой к-той, стиролом, акрилонитрилом (см. таблицу). Содержание к-т в сополимерах не превышает 50%. Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна при сополимеризации этих к-т со стиролом и винилацетатом. [c.67]

Термореактивные, неплавкие и нерастворимые полимеры получены сополимеризацией >0,05 вес. ч. винилпиридина со-100 вес. ч. мономерной смеси, содержащей >50 вес. ч. стирола и > 5 вес. ч. акриловой или метакриловой кислот, и дальнейшим нагреванием с низкомолекулярными эпоксидными смолами [1025]. [c.594]

Привитую сополимеризацию смесей стирола с метилакрилатом, 4-винилпиридином и акрилонитрилом к полиэтилену низкой плотности, индуцированную у-лучами, изучали при 25°С . Было показано, что реакция не определяется диффузией. Отношение М11М2 (М1 —стирол) в привитом сополимере заметно ниже, чем вычисленное по уравнению для состава сополимера с использо- [c.99]

При рассмотрении сополимеризации акрилонитрила со стиролом в В0ДН011 суспензии следует принимать во внимание различную растворимость этих мономеров в воде. Составы сополимеров, полученных при сополимеризации в водной суспензии акрилонитрила и 2-винилпиридина, хорошо согласуются с расчетными данными По-видимому, в результате высокой растворимости 2-винилпиридина в воде (2,5 гПОО г при 20° С по сравнению с 0,02 для стирола) состав исходной смеси остается почти постоянным, поскольку растворимость 2-винилпиридина в воде близка к растворимости акрилонитрила (7,4 г/100 г). Суспензионная полимеризация мономеров типа винилпиридина гораздо более чувствительна к изменению pH, чем суспензионная полимеризация стирола. Например, Жаркова с сотр. нашли, что в щелочных растворах скорость сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином выше, чем в кислой среде. Оптимальное значение pH для этой системы равно 7,0. Ни в системе с метилвинилпиридином, ни в системе с 2-винилпиридином не было обнаружено образования азеотропной смеси Добавление акрилонитрила к метилвинилпиридину вызывает увеличение скорости и молекулярного веса сополимера. [c.339]

При взаимодействии диметилсилилметилмагпийхлорида (Ме231НСН2М С1) с сополимерами стирола с акрилонитрилом были получены макромолекулярные инициаторы полимеризации, способные инициировать низкотемпературную привитую сополимеризацию 4-винилпиридина, акрилонитрила и метилметакрилата. Привитые цепи соединялись с основной цепью азометиновыми связями, и в случае привитого 4-ви-нилпиридина в результате кислотного гидролиза могут быть отделены и изолированы от полимера, составляющего основную цепь [236]. [c.39]

Г1, Гг — относительные активности мономеров 1 и 2, соответственно можно предсказать состав привитого сополимера, если известны величины /-1 и Гг. Одиан с сотрудниками [168] изучали системы стирол — акрилонитрил — полиэтилен, стирол — метилакрилат — полиэтилен, 4-винилпиридин — стирол — полиэтилен, метилакрилат —стирол —политетрафторэтилен и акрилонитрил — стирол — политетрафторэтилен. Состав полученных сополимеров не всегда совпадал с предсказанным по уравнению (18). Обнаружилось, что и при объемной и при поверхностной прививке наиболее полярный из двух мономеров (например, акрилонитрил, метилакрилат и 4-винилпиридин) присутствовал в привитом сополимере в большем количестве, чем следовало из уравнения (18). Можно предположить, что активность более полярного мономера в смеси сомономеров увеличивается в случае привитой сополимеризации в сравнении с активностью при аддитивной сополимеризации, или же активность менее полярного мономера уменьшается возможно, и то и другое происходит одновременно. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология