Эфиры малеиновой кислоты полимеризация в растворе

Исследование иолимеризации эфиров малеиновой кислоты в растворе под действием перекиси показало, что реакция полимеризации почти не имеет места. Главным направлением реа1 ции является процесс переноса цопи растворителем дио1<саном, четыреххлористым углеродом и др. В результате этого образуется большое количество эфиров янтарной кислоты, тегракарбоновой кислоты, а также продуктов превращения самих растворителей [190]. [c.381]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Бурде [1114] и другие исследователи [109] изучили полимеризацию винилсульфокислого натрия, его сополимеризацию с акрилонитрилом, М-винилпироллидоном, акриловой и малеиновой кислотами и исследовали свойства полученных полимеров,. Полимеризацию проводили в водном растворе при 50—85° в присутствии Н2О2 или окислительно-восстановительной системы. Полученные сополимеры растворимы в воде, метаноле, диметилформамиде, уксусной кислоте нерастворимы в ацетоне,, бензоле и эфирах. Сауэр и Вильсон [1115] получили полимеры и сополимеры виниловых эфиров метан- и бензолсульфокислот. [c.473]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Полимеризацией в растворе получают главным образом сополи.меры ангидрида малеиновой кислоты и винильных соединений, например винилацетата, виниловых эфиров ( повимали ). Этот метод полимеризации (в растворителях) является самым дорогим методом. Кроме того, последующее удаление растворителя из полимера часто связано с техническими затруднениями. [c.444]

Эти полимеры получаются в результате полимеризации соответствующих аллильных соединений. Большое влияние на скорость полимеризации и молекулярный вес продукта оказывает природа заместителя, связанного с аллильной группой. Если X = С1, ОН, ОСНз и т. п., то обычно не удается получить достаточно высокомолекулярных соединений. В случае, если X является остатком эфира дикарбоповой кислоты, то эти эфиры, как, например, диаллиловые эфиры дикарбоновых кислот (фумаровой, малеиновой, щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой и фталевой), способны давать твердые, прочные полимеры. Эти эфиры отличаются способностью к двухфазной полимеризации. При нагревании в присутствии катализаторов вязкость их возрастает, и они переходят сначала в сиропообразный продукт, который способен растворяться и, очевидно, является линейным полимером такого типа [c.354]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]

Привитые сополимеры акрилонитрила были получены при полимеризации акрилонитрила в растворе (в воде или в ацетонитриле) или в эмульсии в присутствии предварительно синтезированных полимеров, содержащих амидные группы, а именно полимеров акриламида, итаконамида, мале-амида и полуамидов малеиновой, фумаровой и цитраконовой кислот. Различные растворимые в воде полимеры были использованы для прививки полиакрилонитрила на их основные цепи к таким полимерам относятся частично гидролизованный поливинилацетат, полиметакриламид, полиакриловая кислота, поливинилпирролидон, полиоксиэтилен, желатина, крахмал, метиловый эфир крахмала и метиловый эфир целлюлозы. [c.269]

Прозрачность клеевых швов достигается при црименении полининилбутиральных пленок, пленок из полимеров эфиров метакриловой и акриловой кислот (бутил-, циклогексилметакри-латы, метилакрилат, их сополимеры и др.), поливинилацетата, начальных продуктов полимеризации диметилвинилэтинилкарбинола, полиизобутилена, сополимеров ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой и фумаровой кислот со стиролом и др. Некоторые из перечисленных полимеров предложено применять в виде растворов. В большинстве случаев в состав клеев и клеевых пленок вводят пластификаторы (фталаты, себацинаты и т. п.). Если клеевое соединение не обязательно должно быть прозрачным, то склеивание изделий из силикатного стекла и приклеивание их к другим неметаллическим материалам, а такл е металлам может быть выполнено с применением эпоксидных и полиуретановых клеев. Безосколочное стекло триплекс, пригодное для работы в интервале темпера-т-ур от —53 до -М77°С, предложено изготовлять с применением промежуточного слоя из крем нийорганического каучука . [c.354]

Аллиловые смолы. Аллиловые смолы являются продуктами полимеризации диаллиловых эфиров ненасыщенных карбоновых кислот (фумаровой и малеиновой). В отличие от большинства полимеризационных смол, аллиловые смолы термореактивны и после отверждения более не плавятся. Они обладают хорошими физико-механическими свойствами, теплостойкостью и устойчивостью против действия минеральных кислот средних концентраций, едких щелочей концентрацией не выше 10%, растворов солей и некоторых органических растворителей. [c.328]

В результате полной гидрогенизации элеостеариновой кислоты образуется стеариновая кислота. Вследствие наличия сопряженных двойных связей наблюдаемое йодное число элеостеариновой кислоты существенно отличается от нормы. Теоретически йодное число должно точно соответствовать йодному числу линоленовой кислоты (278,4) наблюдаемые же величины йодного числа лежат между 160 и 180, что соответствует, по-видимому, присоединению двух молекул иода вместо трех (теоретическое йодное число для двух двойных связей 182,3). При бромировании в обычных условиях получается лишь тетрабромид (темп. пл. 115°). Гексабромид образуется только под действием ультрафиолетовых лучей. Вследствие этих особенностей элеостеарино-вую кислоту долгое время рассматривали как изомер линолевой кислоты (две двойные связи) и поэтому называли ее элеомаргариновой кислотой. Действительный состав этой кислоты был установлен только к 1925 г. на основании определения молекулярной рефракции. Элеостеариновая кислота присоединяет малеиновый ангидрид при этом а-кис-лота образует производное, плавящееся при 66,5°, а р-кислота— производное с темп. пл. 77°. Элеостеариновая кислота имеет большую склонность к окислению и полимеризации. Свинцовая соль ее трудно растворяется в спирте и эфире. [c.30]

Сратшительные испытания в качестве шлихтующего материала проведенные в отношении ноливинилового спирта и других применяющихся для этой цели материалов, показали, что поливиниловый спирт дает лучшие результаты. Так, опыты, проведенные с различными типами волокна, в которых применялось несколько полимерных клеящих материалов (полиакриловая и метакриловая кислота, сополимеры виннлметилового эфира и малеинового ангидрида, альгинат натрия и др.), показали, что лучшие результаты получаются при применении смеси из 13 ч. поливинилового спирта и 2 ч. альгината натрия. Шлихтовка осуществлялась путем ногруж ения мотков испытуемых нитей в соответствующий раствор и последующего высушивания при темнературе 80—120 . Такие же результаты были нолучены нри сравнении ноливинилового спирта с крахмалом. Оказалось, что хлопковый материал, обработанный поливиниловым спиртом со степенью полимеризации 870—1400, превосходил таковой, проклеенный крахмалом, в отношении удлинения и сопротивления истиранию. Особое значение имеет применение ноливинилового спирта для шлихтовки найлоновой пряжи, при изготовлении кордной ткани и др. [c.184]

Синтез ненасыщенных полиэфиров осуществляют аналогично насыщенным [18]. Однако при использовании вместо ортофтале-вого ангидрида менее реакционноспособных изо- и терефталевой кислот для получения продуктов лучшего качества нужно использовать многостадийный процесс, при котором на первой стадии реагирует ароматическая кислота, а затем — малеиновый ангидрид [26, 27]. Поскольку ненасыщенные полиэфиры растворяются в мономерах, способных к термической полимеризации, при разбавлении необходимо, чтобы температура была как можно более низкой. Для предотвращения полимеризации при разбавлении и обеспечения стабильности при хранении, в смеситель, еще до введения в него смолы, необходимо добавлять ингибитор, такой как п-грег-бутилкатехол. Кроме того, смолу можно охладить до затвердевания, раздробить и затем уже растворить в мономере. В качестве мономеров традиционно применяют стирол, а также винилтолуол, метилметакрилат и некоторые аллиловые простые и сложные эфиры, например, диаллилфталат. Окончательное отверждение осуществляется по механизму радикально-цепной полимеризации, инициируемой окислительно-восстановительной системой при комнатной температуре, хотя возможно и термическое инициирование. Окислительно-восстановительная система двухупаковочная и состоит из органического пероксида или гидропероксида в качестве одного компонента и восстановителя (амина или соли высшей жирной кислоты), смешанного со смолой (см. следующую главу). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология