Бензол озонирование

Ароматические углеводороды вступают в реакцию озонирования. Продуктом озонирования бензола является глиоксаль [c.219]

Многие из реакций, сопровождающихся нарушением ароматической системы временным (реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре) или окончательным (озонирование, гидрирование, синтез гексахлорана и валентных изомеров при облучении), уже были рассмотрены (см, соответственно, разд 12 1 и 12 2, а также разд 11 1 и 11 3) Обсудим некоторые наиболее важные из не рассмотренных ранее реакций углеводородов ряда бензола, позволяющих использовать их для синтеза неароматических соединений (ароматическое ядро в этом случае модифицируется в неароматический фрагмент) [c.185]

Второй важной особенностью нафталина является неравноценность его ароматических связей. В то время как в бензоле и его производных все связи кольца имеют одинаковый порядок, в нафталине выравненность связей нарушена связи 1—2, 3—4, 5-6, и 7—8 имеют более высокий порядок, более непредельны, а связи 2—3 и 6—7 — более низкий порядок, чем связи бензола. Это показано измерением межатомных расстояний и квантовохимическим расчетом. Неравноценность связей нафталина проявляется во многих особенностях его реакционной способности. В частности, озонирование нафталина идет строго избирательно по связям с более высоким порядком [c.27]

Гексаоксибензол и продукты его окисления. — Интересно отметить, что диальдегид глиоксаль ОНС— СНО, продукт озонирования бензола, способен в соответствующих условиях претерпевать тримеризацию с образованием ароматического кольца. В присутствии крепкой щелочи этот диальдегид диспропорционируется в гликолевую кислоту [c.298]

О полной выравненности всех связей С—С в бензоле свидетельствует также отсутствие изомеров у гомолога бензола — о-ксилола. Если бы такая изомерия существовала, то при озонировании каждого изомера получались бы различные смеси продуктов реакции [c.322]

Ранее отмечалось, что бензольное кольцо устойчиво к действию окислителей (не окисляется, например, щелочным раствором перманганата) Для его окисления необходимы или весьма агрессивный окислитель (озонирование-см разд 111) или очень жесткие условия Так, например, окисление бензола до малеинового ангидрида осуществляют кислородом воздуха при 450 °С в присутствии ванадиевого катализатора [c.186]

При озонировании бензола и последующем расщеплении три-озонида образуются три молекулы г 1иоксаля. При озонировании же о-ксилола следовало ожидать, согласно нижеприводимым схемам, образования или одной молекулы глиоксаля и двух молекул метилглиоксаля [c.228]

Озонирование, 20% раствор бензола, 60 С, 1 ч, концентрация перекиси 0,0356 моль кг Стирол 150 С [c.147]

Озонирование органических соединений в бензольном растворе в Присутствии воды по Земмлеру (см. выше) облегчает дальнейшую обработку тем. что в таких случаях продукты расщепления сразу разделяются на растворимые в воде и растворимые в бензоле. Оба раствора обрабатывают обычным образом, причем целесообразно предварительно проэкстрагировать несколько раз водный раствор эфиром. [c.92]

Константы скоростей озонирования бензола в различных растворителях [390, 391] [c.531]

Вибо с сотрудниками интерпретировали ускоряющее влияние хлористого алю-миния, трехфтористого бора и хлорного железа на реакцию озонирования бензола в нитрометане как доказательство электрофильного действия молекулы озона [391]. Однако максимальное ускоряющее действие, которое при этом наблюдалось, соответствует множителю 3,5 в реакциях с первичной электрофильной атакой повышение скорости обычно более значительно. Возможно, что добавление кислот Льюиса лишь повышает полярность растворителя. [c.531]

Этот метод дает возможность получать гликоли, кетоны и кислоты из непредельных углеводородов, а также устанавливать их строение. Для окислительного расщепления этиленовых углеводородов применяется реакция озонирования. Реакция озонирования используется для установления строения соединений с двойной связью. Незамещенные ароматические углеводороды очень стойки по отношению к различным окислителям (перманганат калия, трехокись хрома, азотная кислота), но кислород воздуха в присутствии Ч Оъ окисляет бензол в малеиновый ангидрид с хорошим выходом [c.133]

В качестве катализаторов при полимеризации предлагались также соли урана, кобальта, ванадия и свинца, тетраэтилсвинец, озонированный 90%-ный метиловый спирт и т. п. Из ряда растворителей (ацетон, этиловый спирт, изобутило-вый спирт, хлорбензол, бензин, бензол, толуол) ацетон считается наилучшей средой. [c.330]

Нижняя серия кривых приведена для озонирования метилбензолов (/Л), (/ ) и тр т-бутил-бензолов ЦВ) в четыреххлористом углероде. При наличии констант скорости для нескольких изомеров использовали среднее значение к. Данные для растворов в уксусной кислоте приведены на верхних кривых (серия //). Ординаты кривых серии // сдвинуты вверх на три единицы относительно истинных значений (122). [c.194]

Бензол не вступает в реакции, характерные для непредельных соединений. Он остается инертным к таким окислителям, как г од-ный раствор перманганата калия, хромовая смесь. В то же время бензол претерпевает ряд превращений, характерных для непредельных соединений а) каталитически гидрируется в циклогексан, присоединяя 3 моль водорода б) бромируется на солнечном свету в присутствии катализаторов и кислорода, образуя гексабромциклогексан в) в результате протекающего с трудом озонирования дает глиоксаль [c.409]

Как показывают эти даиные, алкильные заместители способствуют увеличению скорости озонирования, тогда как галоидные заместители замедляют ее. Эта же закономерность сохраняется для пиридина и -метилпиридина. На скорость озонирования влияет также полон ение алкильных групп в бензоле. Нафталин, как и можно предполагать, подвергается озонированию легче, чем хинолин и бензол. Существует, по-видимому, параллель между скоростью озонирования и скоростью реакций бромирования, хлорирования и нитроваиия этих же соединоний. [c.354]

Наиболее интересны реакция присоединения галогенов, реакции гидрирования и озонирования бензола. [c.117]

Формула (IV), предложенная Дьюаром, никак не согласуется со сравнительно насыщенным характером бензола и не позволяет объяснить образование глиоксаля при расщеплении продукта озонирования бензола. Кроме того, согласно этой формуле, возможно существование двух изомеров (1,2 и 2,3) для орто-замещенных производных бензола. [c.229]

Для выяснения возможных путей повышения выхода фенола нами, на основе литературных данных по получению фенола действием озона на жидкий бензол проведены опыты по парофазному окислению бензола озонированными кислородом и воздухом. Учитывая термическую неустойчивость озона, в лабораторной установке озонированный кислород (или воздух), охлажденный до 8—10°, вводят непосредственно в реактор вместе с парами бензола, предварительно нагретьими до температуры реакции. [c.103]

Обзор реакций озонирования будет неполным без рассмотрения важных исследований Уибо и его школы ио кинетике озонирования ароматических углеводородов [20, 21]. Озонирование ароматических углеводородов должно протекать подобно озонированию алифатической двойной связи. Но так как в ароматическом кольце нет двойных связей, то некоторые голландские исследователи [9, 10] предположили, что под влиянием поляризованной молекулы озона происходит такое распределение эт-электронов в ароматическом ядре, когда одна пара перемещается к тому углероднод1у атому, который подвергается атаке молекулой озона, а остальные я-электроны распределяются на остальных пяти углеродных атомах углерода, занимая самое низкое энергетическое положение. На основе кинетических изменений, Уибо и другие [1, 18, 23] сообщили, что триозонид бензола образуется в результате трех биомолекулярных реакций, первая из которых протекает значительно медленнее, чем последующие две, и поэтому общая скорость реакции определяется скоростью первой реакции. Константа скорости для бензола нри температуре—30° С была определена в 5 X 10 (миллимоль /мин. ). Механизм реакциимо-жет быть изображен следующим образом [c.353]

Озонирование бензола заключается в присоединении к бензолу 3 молекул озона при этом образуется триозонид, обладающий взрывчатыми свойствами при действии воды он раз.1ггается с образованием 3 молекул диальдегида, называемого глиоксалем [c.118]

Образование кристаллических озонидов наблюдалось также при озонировании фснил11роиио ювой ккслоты к бензола Последний однако столь взрывчат, что детально изучить его не удалось. [c.80]

При окислении дифенилена хромовой кислотой образуется фталевая кислота [40]. Озонирование раствора дифенилена в четыреххлористом углероде приводит к образованию сложной смеси карбонилсодержащих соединений [50]. При действии на дифенилен комплекса осмиевого ангидрида с пиридином в сухом бензоле расходуется 2 эквивалента окислителя однако после разложения комплекса из продуктов реакции удается выделить лишь небольшие количества бесцветного вещества с т. пл. 142— 146° [55]. Это вещество не является 2,2 -диоксидифе-нилом (т. пл. 109—110°), который мог бы образоваться в результате раскрытия четырехчленного кольца с одновременным гидроксилированием. Эта реакция, несомненно, заслуживает дальнейшего изучения, поскольку можно предполагать, что окислитель сначала атакует одно из бензольных колец с образованием дигидродифенилена типа (С). В этом соединении кольцо В легче вступает в различные реакции, чем кольцо А это открывает новые возможности синтеза производных бензоциклобутадиена (LI) или его хинона (LXI) при окислении (С) в мягких условиях. [c.86]

Тетраацетат свинца играет большую роль в структурных исследованиях по той причине, что его применение для расщепления двойных связей заменяет озонирование и дает при этом, как правило, лучшие результаты. При действии четырехокиси осмия, перманганата калия или при окислении надкислотой к олефину присоединяются две гидроксильные группы гликоль затем окисляется в холодной з ксусной кислоте или в растворе бензола тетраацетатом свинца в смесь альдегидов или кетонов без дальнейшего окисления этих продуктов. При той же температуре одно- и двухатомные спирты, не содержащие вицинальных гидроксильных групп, окисляются с очень малой скоростью [47]. [c.439]

Доказательство, подтверждающее структуру бензола, состоит в следующем. Это вещество имеет молекулярную формулу С Н и, следовательно, содержит четыре центра ненасыщенности. При исчерпывающем гидрировании поглощаются только три моля водорода. Отсюда следует, что бензол должен содержать какую-то циклическую систему. При озонировании бензол образует только одно соединение, а именно С2Н2О2, для которого возможна только [c.41]

Как и следовало ожидать, ароматические соединения являются неактивными диеновыми компонентами. При реакциях присоединения резонанс ароматических колец бензола или нафталина полностью или частитао нарушается. Эта доля резонансной энергии должна быть восполнена на стадии, определяющей скорость реакции, как энергия активации. Поэтому легкость участия таких ароматических систем в реакции, как диенов, возрастает в ряду бензол — нафталин — антрацен. Положение диенофильной атаки в полициклических ароматических системах можно вывести из теоретических соображений [481] (относительно энергии локализации при озонировании [873]). [c.546]

Ни ТО, ни другое не имеет места. Так, гексатриен высоко реакционноспособен по отношению к широкому кругу реагентов, и его свойства резко отличаются от поведения бензола при действии тех же реагентов, как это иллюстрируется реакциями, приведенными в табл. 9-1. Реагенты, которые обычно присоединяются (в темноте) к двойным связям алкенов (например, НВг, С1г, Н0С1, Н23 04), атакуют бензол относительно медленно, замещая водородные атомы, но не дают продуктов присоединения. Однако не может возникнуть сомнения в том, что бензол действительно ненасыщен, поскольку он может быть прогидрирован (в более жестких условиях по сравнению с простыми алкенами) в циклогексан и на солнечном свету присоединяет хлор или бром, образуя 1,2,3,4,5,6-гексагалогенциклогексан. Бензол атакуется также озоном и продукты озонирования оказываются теми самыми, образования которых следовало бы ожидать, основываясь на структуре циклогексатриена Кекуле. [c.211]

Для очистки сточных вод рекомендуется при высоких концентрациях фенола в сточных водах извлечение его с последующей доочисткой [46, 50, 51], что дает хороший эффект — от 5000—15 ООО до 1,0—0,1 мг/л [0-1], экстракция эфиром с последующей биологической очисткой, в результате чего его концентрация снижалась до 1 мг/л [1], биологическая очистка в аэротенках (концентрация снижалась от 17—35 до 0,04—2,2 мг/л) [48,49], применение метантенков [52], биологических прудов [53], использование противоточной ступенчатой экстракции бензолом [54], отдувки паром с последующей экстракцией фенола, в результате чего эффект обесфеноливания достигал 93—96% [55], применение экстракта, содержащего 30—60% ацетофенона в бензине, дало возможность извлекать из сточных вод 93% фенола [56], электрохимическая очистка (при их содержании в стоках 1,2 г/л полное разрушение происходит за 3 ч) затраты на электрохимическую очистку в 2 раза меньше, чем цри озонировании, и в 5 раз меньше, чем цри сорбции активным углем [57]. Попытки использовать флору водоемов для очистки сточных вод от фенола не дали значительных результатов [58]. [c.105]

Как и для высококипящего димера, при полном озонировании получаются продукты распада. Аналитически чистым получить озонид не удалось нагретый в платиновой пластинке озонид энергично сгорает без вспышки. При исчерпывающем озонировании получается в качестве продуктов распада очень много продуктов высокого уплотнения поэтому, как и для высококипящего димера, был приложен метод неполного озонирования. Озонирование велось при —40° в хлороформе до появления темной окраски. По удалении растворителя остается жидкий озонид резкого запаха разложение водой на водяной бане перегонка водяным паром с водой гонится легкое масло водный слой насыщен серноаммонийной солью и извлечен эфиром этим путем еще извлекается некоторое количество масла. В перегонной колбе остается значительное количество продуктов уплотнения, не поддающихся исследованию. Водный слой, оставшийся в перегонном приборе, насыщен содой, извлечен эфиром для удаления нейтральных веществ, подкислен серной кислотой. Извлеченная эфиром кислота быстро закристаллизовалась отжатая перекристаллизованная из смеси ацетона с бензолом плавилась при 138—139°. Для дальнейшей характеристики кислота переведена в ангидрид кислота была нагрета в неплотно закрытой пробирке в продолжение часа до 165—170°. [c.124]

Под действием сильного внешнего фактора, например, озона, я-электро- ы бензола могут перераспределиться с образованием форм б и в , в чем можно убедиться при озонировании о-ксилола с последующим расщеплением триозонида о-ксилола [c.142]

Озонирование. Молекула бензола легко присоединяет три молекулы озона, образуя триозонид — крайне неустойчивое соединение. Под действием воды триозонид разрушается и образуется [c.113]

Озонирование. Бензол легко присоединяет три молекулы озона, образуя триозонид С Н (Оз)з, строение которого соответствует формуле Кекуле. При действии воды триозонид распадается на три молекулы глиоксаля (см. стр. 205). [c.220]

Органическая химия (1990) -- [ c.193 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.210 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.219 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.210 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.118 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.205 , c.220 , c.228 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.205 , c.220 , c.228 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.417 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.305 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.159 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология