Кадмий коэффициент диффузии

Коваленко П. Н. Определение подвижности, коэффициента диффузии й числа переноса ионов кадмия полярографическим методом. ЖФХ, 1950, 24, вып. 5, с. 559—566. Библ. с. 566. 1007 [c.45]

Определить коэффициент диффузии иона кадмия (II). [c.305]

Рассчитать ток, проходящий через полярографическую ячейку при потенциале —0,55 В (н.к.э.), если концентрация ионов кадмия в растворе равна 240 мг/л, а коэффициент диффузии d2+ равен 7,15-10 см -с . Период капания для капилляра равен 3,16 с, масса 50 капель ртути равна 0,168 г, температура 298,2 К. [c.110]

Величины к, Р, t к D — функции температуры. Pat характеризуют ртутный электрод. Зная коэффициент дж[)фузии, массу ртути, число зарядов иона и время образования капли, можно вычислить концентрацию анализируемого иона в растворе. Коэффициенты диффузии D, подставляемые в уравнение, определены Я- И. Гохштейном для некоторых ионов, например для цинка, кадмия и свинца, в виде их аммиачных комплексов. [c.511]

Наибольшее влияние на О оказывает ионное состояние вещества. Так, коэффициенты диффузии гидратированных ионов металла и комплексных ионов этого же металла значительно различаются. Например, ионы кадмия диффундируют быстрее, чем катионы аммиаката кадмия Сс1(ЫНз)4" различны также коэффициенты диффузии ионов металлов, связанных в тартратные, роданидные, цианидные, хлоридные и другие комплексы. [c.489]

Корыта [92] показал, что значения коэффициентов диффузии ионов таллия, свинца, кадмия и цинка, вычисленные из величин диффузионных токов на струйчатом электроде, практически совпадают со значениями, вычисленными из электропроводности при бесконечном разбавлении. Исследуя зависимость диффузионного тока от скорости вытекания т и длины струи ртути, Валента [93] проверил справедливость уравнения (81). Зависимость диффузионного тока от корня квадратного из произведения т на I представляет прямую, проходящую через начало координат, как этого требует уравнение (81), а коэффициент диффузии иона таллия, вычисленный из наклона этой прямой, равен значению, полученному по уравнению Ильковича из величины [c.100]

Коэффициенты самодиффузии в ионных кристаллах зависят от наличия в них примесей. Так, например, значение коэффициентов диффузии ионов серебра в кристаллах бромида этого металла растет пропорционально содержанию в нем примеси двухвалентных ионов кадмия, кальция или свинца. На величины коэффициентов диффузии в области сравнительно низких температур влияет также пластическая деформация кристалла. [c.735]

На рис. 1 изображены величины коэффициентов диффузии собственных и примесных ионов в кристаллах бромида серебра. К сожалению, полученные данные принадлежат преимущественно к области высоких температур. Обращает на себя внимание малая подвижность анионов, а также многозарядных ионов при малом содержании их в бромиде серебра. При большом содержании ионов кадмия, свинца (а также цинка и кальция), способных входить в катионную часть решетки по типу раствора замещения, подвижность катионов резко возрастает за счет увеличения числа вакантных мест в узлах решетки, определяемого двойным зарядом иона примеси. [c.81]

Путем экстраполяции прямой на рис. 30, б толщина диффузионного слоя при предельной плотности тока выделения кадмия, составляющей 4 а дм , принята равной 0,018 см. На основании этого значения и указанной выше величины коэффициента диффузии по уравнению (14) рассчитан предельный ток выделения кадмия г пр = 1,18 а дм . Последняя величина тоже весьма существенно отличается от экспериментального значения. Установленное различие дает основание сделать вывод, что основной причиной расхождения является несоответствие между величинами геометрической и активной поверхности электрода. Активная поверхность, как вытекает из сопоставления обеих величин предельного тока, примерно в 2,5 раза превышает видимую геометрическую поверхность. Учитывая это соотношение и принимая во внимание, что под влиянием применяемой в наших опытах интенсивности ультразвука величина тока диффузии может быть увеличена примерно на 80%, можно рассчитать, что в зоне предельного тока под действием ультразвука активная новерхность катода увеличивается и превышает геометрическую величину примерно в 7 раз. Не исключена, однако, возможность, что степень увеличения активной поверхности фактически меньше, а повышение предельного тока обусловлено также частичным удалением в ультразвуковом поле пассивирующей пленки с поверхности катода и ускорением ее растворения, а тем самым — увеличением концентрации кадмия в диффузионном слое. Следует отметить, что ультразвук не оказывает заметного влияния на качество кадмиевых покрытий, осаждаемых при предельной плотности тока. При малых величинах катодной поляризации активирующее действие ультразвука проявляется значительно слабее. В данном случае основное влияние этого фактора, по-видимому, сводится к перемешиванию прикатодного слоя, в котором, как показывают данные, приведенные на рис. 30, и при малой поляризации происходят значительные концентрационные изменения. Причиной слабого активирующего влияния ультразвука, по-видимому, является образование на поверхности катода более прочной пассивирующей пленки. [c.74]

Значительное повышение чувствительности дает интенсивное перемешивание раствора. В этом случае предельный ток зависит не от коэффициента диффузии, а от скорости подведения деполяризатора (управляемой интенсивностью -конвекции) к поверхности электрода. Лучшие результаты были получены Кольтгофом, Иорданом и Прагером . Их индикаторный электрод состоял из кюветы, сделанной из капиллярной трубки, высотой 1 см с отверстием 1,5—2 мм в диаметре, наполненной ртутью или амальгамой и смонтированной на оси а центре полярографической ячейки. iB такой кювете ртуть как бы прилипает к стенкам капилляра и не колеблется, даже подвергаясь быстрому вращению. Если диаметр капилляра больше 2 мм, то токи будут неправильными и невоспроизводимыми, так ак в этом случае поверхность ртути колеблется. Предварительно кювету покрывали силиконовой жидкостью. Объем исследуемого раствора составлял 150 мл. Электрод вращался со скоростью 900 об/мин. Авторы исследовали ионы ртути (И), таллия (I) и кадмия при концентрации их до 5-10 М и нашли, что величина анодного тока убывает обратно пропорционально корню квадратному от времени. Высота волн воспроизводилась с точностью около 5%. [c.193]

Нетрудно получить формулы, связывающие скорость истечения молекул из камеры при данной температуре, коэффициент испарения и конденсации, скорость образования экранирующей пленки и коэффициент диффузии молекул через пленку. Однако, учитывая отсутствие точных характеристик состояния экранирующей пленки и других условий в эффузионной камере, по этим формулам затруднительно дать сколько-нибудь точную оценку поправок к результатам эффузионных измерений. Образование подобных пленок и их существенное влияние на результаты измерений наблюдалось, например, Г. Матерном на кадмии [23]. С повышением температуры наблюдалось резкое увеличение скорости испарения за счет нарушения экранирующей окисной, пленки. [c.355]

Делахея (1), т. е. это процесс, сопровождающийся выделением нерастворимого осадка. А для хлоридов свинца и кадмия потенциал пика не зависит от концентрации иона и их поведение должно описываться уравнением (2), как это следует из уравнения (3). Расчетным путем для исследованных хлоридов были определены коэффициенты диффузии, а из полученных температурных зависимостей диффузионных токов были рассчитаны энергии активации. Полученные результаты сведены в таблицу, в которой, кроме наших данных, приводятся данные других исследователей. Как видно из таблицы, величины коэффициентов диффузии, определенные нами, хорошо согласуются с литературными данными. [c.257]

Введение примесных атомов в готовый кристалл осуществляют тремя способами. Наиболее часто кристалл приводят в контакт с другой, фазой (твердой, жидкой или газообразной), содержащей необходимые примеси, которые затем проникают в кристалл благодаря диффузии. Скорость диффузии примесных атомов в твердой фазе, как правило, мала, поэтому для достижения гомогенного распределения примесей может потребоваться много времени, особенно если размеры кристалла велики. Поэтому указанный метод применяют главным образом при исследовании мелкозернистых порошков и тонких монокристаллов, т. е. в тех случаях, когда время диффузии не столь уж велико, поскольку не слишком мал коэффициент диффузии, или не очень велико расстояние, которое должны преодолеть атомы при дн4)фузии. Например, монокристаллы сульфида кадмия легируют медью или серебром путем продолжительного нагрева их при 950° [811 в порошке сульфида кадмия, содержащем медь или серебро. Медь в монокристаллы германия вводят нагреванием их в контакте с жидким сплавом, содержащим медь [82]. Для легирования кремния литием в подобном случае использовался металлический литий, точнее сплав лития с кремнием [831. Легирование фосфором осуществляют путем нагревания кристаллов в парах фосфора [841, медь и никель для введения в сульфид свинца электролитически осаждают на поверхности кристаллов PbS, которые затем в течение нескольких часов прогревают при 500° [851. Аналогичную методику применяли для легирования арсенида галлия медью [861. [c.28]

Пример 25. Электроосаждение кадмия из раствора, содержащего d la и 2 моль-л K I, ведут на дисковом катоде, вращающемся со скоростью 120 об/мин при 25° С. Перенапряжение на катоде при плотности тока 21,1-10 А/см равно —15 мВ. Рассчитать толщину диффузионного слоя на дисковом катоде и концентрацию кадмия в растворе, если коэффициент диффузии d + равен 0,72х Х10 5 см -с , а кинематическая вязкость раствора v 1,4-10" см Х Числом переноса ионов кадмия пренебречь. [c.80]

Определить предельную диффузионную плотность тока в электролите состава 0,085 моль-л- Сё504 с учетом и без учета миграции, если известно, что коэффициент диффузии ионов кадмия в данном электролите равен 8,0-10 5 см2-с- толщина диффузионного слоя 0,02 см, число переноса [c.111]

Алюминий, галлий п индий диффундируют медленно. При 1050 коэффициент диффузии алюминия в селениде цинка составляет 1,6-10-9 см /с, а индия в теллуриде кадмия при 1000° — 1,8-10" см /с. Галогены диффундируют медленно. При 1000° коэффициент диффузии пода в сульфиде кадмия составляет 10 см с. Диффузия марганца и других переходных элементов также является медленной. [c.36]

Благодаря этому отпадает необходимость в приготовлении растворов для калибрования. Константа диффузионного тока представляет также и теоретический интерес, так как величина ее зависит при прочих равных условиях От величины коэффициента диффузии, а последняя — от кажущегося ионного радиуса. Например, константы диффузионного тока для кадмия, цинка и меди в аммиачнои среде больше, а кажущиеся ионные размеры комплексов меньше, чем в остальных растворах. Во всех случаях, исключая медь, константы диффузионного тока в трех минеральных кислотах и едком натре возрастают в порядке H l>HN0з>H2S04> МаОН это указывает, что радиус хлорокомплекса в соляной кислоте меньше, чем аквокомплексов в азотной и серной кислотах, а эти в свою очередь меньше, чем гидрооксокомплексы в растворах едкого натра. [c.297]

Обычно изменение концентрации индифферентного электролита не влияет на высоту волны кадмия, однако при использовании в качестве фона сульфата натрия она увеличивается с уменьшением его содержания это объясняется изменением коэффициента диффузии ионов d . По той же причине полярографическая волна одного и того же количества кадмия на фоне хлорида и сульфата цинка имеет меньшую высоту, чем на фоне хлорида и сульфата натрия при этом с увеличением концентрации солей цинка высота волны d + возрастает. В качестве фона предложен и раствор a lj, на котором для кадмия равен —0,66 в и не зависит от pH раствора [204]. [c.102]

Примером, иллюстрирующим влияние давления на процесс диффузии, может служить зависимость коэффициента диффузии кадмия в ртути [8]. Кохен и Бруинс нашли для 20° С [c.493]

По этой формуле для галлия, кадмия, свинца, меди, сурьмы, цинка, висмута, олова и индия в некоторых наиболее употребляемых в полярографической практике электролитах нами были определены значения К1, приведенные в таблице (таблица) [1, 2]. В таблице указаны также значения ширины полузубца (б, мв) и коэффициента диффузии атомов металла в ртути (О )- [c.152]

Ртуть диффундирует в твердые металлы со скоростями, намного меньшими, чем эти металлы диффундируют в жидких амальгамах. Так, для свинца при 177°С величина /С=2,0-10 см 1сутки, а для кадмия при 176 С коэффициент диффузии /С=6,Ы0 см /сутки [197]. Кроме того, диффузия ртути в твердых металлах анизотропна и, например, в цинке проходит с различной скоростью в зависимости от направления диффузии [198]. [c.26]

Однако такая обработка не всегда приводит к заметному восстановлению исходных механических свойств стали полное возвращение к исходным характеристикам, судя по результатам экспериментальных исследований ряда авторов, наблюдается очень редко. Это объясняется двумя причинами. Во-первых, многие электроосажденные металлы (цинк, кадмий, медь) затрудняют десорбцию водорода стальной основой, так как коэффициент диффузии водорода в них очень мал. Во-вторых,, при достаточно больших количествах абсорбированного металлом основы водорода возможны нарушения внутренней структуры металла, возникающие под действием давления газообразного водорода в коллекторах и внутренних напряжений в металле. Восстановление механических характеристик поэтому происходит полнее у сталей с меньшим уровнем прочности, как имеющих более равновесную структуру с меньшими внутренними напряжениями. [c.354]

Рис. 12. Зависимость коэффициента диффузии кадмия в смеси d lj — K l от состава расплава при 470 .

Расчет предельного диффузионного тока ионов Zn( N)4 произведен по уравнению (14). В литературе [249] приводятся сведения о скорости диффузии ионов Zn(OH) в растворах NaOH. Так, в 3 N растворе NaOH коэффициент диффузии этих ионов составляет D = 5,77-10" см /сек. Учитывая концентрацию применяемых нами электролитов, можно принять, что скорость диффузии ионов Zn( N) - является близкой к этой величине. Поэтому она использована при расчетах по уравнению (14). Зависимость толщины диффузионного слоя от плотности тока определена в случае выделения кадмия из цианистых электролитов [248]. На основании этих данных и учитывая результаты, полученные в других растворах, достаточно обоснованно можно считать, что при предельной плотности тока выделения цинка, составляющей в исследованном растворе на вертикальном катоде 1,5 а/дм , толщина диффузионного слоя приблизительно равна 0,024 см. [c.82]

Коэффициент диффузии связан с предельной растворимосд-ью элемента в металле-растворителе, с химическим сродством между ними. В частности, расплавленные щелочные и щелочно-земельные металлы, а также свинец, серебро, кадмий, висмут, таллий нерастворимы в твердом железе, а потому и не диффундируют в него. Это и понятно, так как процессу диффузии должны предшествовать процессы адсорбции и растворения вещества. [c.243]

Отсюда можно определить предельную плотность тока ]]ри задапн.огд. градиенте концентрации. Представим себе, что слой ртути толщиной й движется по дну электролизера, причем у выхода возле дна концентрация амальгамы равна нулю. Предположим, что средняя концентрация амальгамы на выходе равна 0,2%, тогда концентрация амальгамы в поверхностном слое составит 0,4% или 0,055 г/сж . Принимаем также, что толщина слоя ртути 0,3 см. Коэффициент диффузии натрия при 9,6 °С равен 0,64 см 1 сутки. Положим, что он изменяется в зависимости от температуры так же, как коэффициент диффузии кадмия (см. табл. 3). Тогда при 70 °С он будет равен 0,87 см сутки. Предельная плотность тока в этом случае составит [c.48]

Фотографируют с экрана осциллографа кривые Е—t при включении катодного тока постоянной плотности / на кадмиевый электрод, находящийся в неперемешиваемом растворе 10 М dS04+lM N82804 (pH 2). Из гальваностатических кривых определяют переходное время т, рассчитывают произведение /т 2 и коэффициент диффузии ионов кадмия. Строят хронопотенциограммы в координатах Е—lg(l—и определяют их наклон. [c.177]

Методом осцнллографичсской полярографии исследованы процессы электрохимического восстановления катионов серебра, свинца н кадмия на платиновом микроэлектроде на фоне эквимолярной смеси хлоридов калия и натрия при 700—800° С. Показано, что восстановление этих катионов происходит обратимо. Определены коэффициенты диффузии и энергия активации для изучения катионов. [c.255]

Многократно описывалось применение растворов тетрафтороборатов как электролита для гальваностегии и электролитического рафинирования металлов свинца [161, 247], цинка [248], кадмия [249], олова [250], родия [251], никеля [252], меди [253] и др. Как правило, электролиты этого типа обладают высокими электропроводностью, коэффициентом диффузии и рассеивающей способностью и позволяют работать с высокой плотностью тока. См. также [254], [255]. В большинстве описанных случаев при изготовлении кислоты или электролита вводился избыток борной кислоты, следовательно, в электролитах содержался и ион BFgOH. [c.498]

Эффекты такого типа, очевидно, также ответственны за аномальную диффузию цинка и кадмия в соединении GaAs [69[. Описанные выше условия не удобны для определения коэффициентов диффузии. В подобных случаях целесообразнее изучать самодиффузию с помощью изотопного обмена, когда кристалл находится в равновесии с окружающей средой для этого используются меченые атомы или изотопы с различной массой (например, Ю). Этот метод применялся для изучения большого числа уже упоминавшихся соединений, а именно ZnO [70], PbS [62, 63], PbSe [641, dO [65] и oO [65al. [c.586]

В КС1, Na. SO и в других электролитах наблюдается прямая зависимость между высотой волны и концентрацией кадмия в широких пределах концентраций. Изменение концентрации КС1 не влияет на высоту волны d2+ но при уменьшении концентрации NajSOi, как показал Я. П. Гохштейн , увеличивается волна d2+, что связано с изменением коэффициента диффузии d +. [c.242]