Тримеллитовый диангидрид ТМА

Повышения термостойкости эпоксидных смол достигают также при введении в основную цепь имидных и амидных групп [7]. В качестве амидов можно использовать моно- и диамиды (акрил-амид, бензамид, оксамид, диамид фталевой кислоты и др.), а в качестве имидов — пиромеллитовый диимид, диимид на основе ангидрида тримеллитовой кислоты (I) и диимид на основе диангидрида 2,2-бис (п-тримеллитоксифенилпропана (II) [c.19]

Синтез диангидрида из гидрохинона и тримеллитового ангидрида проводят следующим образом. [c.138]

Такие диангидриды получают взаимодействием ангидрида тримеллитовой кислоты с диацетильными производными диаминов [116, 509, 526] [c.804]

Исследование процесса модификации эпоксидных олигомеров диимидами ароматических кислот (пиромеллитовым диими-дом и диимидом диангидрида тримеллитовой кислоты) изучали [208] методом ИК-спектроскопии, при этом были получены ИК-спектры, которые показали наличие эпоксидных и гидроксильных групп, а также имидных циклов. Условия отверждения эпоксиимидных олигомеров подбирали по изменению содержания нерастворимого продукта, определяемого экстрагированием в кипящем диметилформамиде. Термостойкость отвержденных эпоксидных олигомеров исследована с помощью метода дифференциально-термического анализа на дериватографе системы Паулик —Паулик. Образцы нагревали от 20 до 600 ""С со скоростью нагрева 6°С/мин в атмосфере воздуха. [c.242]

На основе диангидрида 3,3, 4,4 -дифенилтетракарбоновой кислоты и а,со-бис-(4-аминофенокси)алканов [155], а также 1,6-гекса- и 1,10-декаметилендиаминов и и-фениленбис(тримеллитового) диангидрида [236] осуществлен синтез полиимидов, дающих жидкокристаллические расплавы. Описаны также термотропные жидкокристаллические полиимиды на основе Ы-(4-карбоксифенил)-4-нитрофталимида [234] и полимеры с пятичленными мезогенными фенилен-1,3,4-тиадиазольными звеньями [267]. [c.228]

По технологии, аналогичной синтезу пиромеллитового диангидрида, можно получать тримеллитовый ангидрид окислением азотной кислотой в одну или несколько стадий. Очищают тримел- [c.92]

Пыль ангидридов Б. к., превращающихся в присут. влаги в к-ты, при контакте с кожей вызывает раздражение. Для тримеллитового ангидрида ЛД50 1,25 г/кг (мыши, перорально), ПДК 0,05 кг/м т. всп. 227 °С. Для тримезиновой к-ты ЛД50 8,37 г/кг (крысы, перорально). ПДК пиромелли-тового диангидрида 5 мт/м [c.270]

Полиимидоэфиры — полимеры, содержащие в основной цепи имидные и сложноэфирные группы. Их получают также двухстадийной полмконденсацией. Один из способов синтеза полиимидо-эфиров — поликонденсация диангидридов тетракарбоновых кислот, содержащих сложноэфирные группы, с ароматическими диаминами. Например, из хлорангидрида тримеллитовой кислоты и гидрохинона получают диангидрид следующего строения [c.235]

На УП Всемирном нефтяном конгрессе в 1967 г. было отмечено, что значительный интерес проявляется к высшим полиме-тилбензолам, из которых в промышленном масштабе производят псевдокумол и дурол. Из псевдокумола получают тримеллитовый ангидрид, а дурол используется для производства пиромеллито-вого диангидрида [4]. Имеются также сведения о применении производных мезитилена для синтеза красителей. [c.164]

Наиболее интересны ароматич. П. (из ароматич. первичных диаминов, напр. 4,4 -диаминодифенилового эфира, бензидина, ж-фенилендиамина, 4,4 -диами-нодифенилметана, и таких диангидридов, как нродукт взаимодействия тримеллитового ангидрида и диацетата гидрохинона). П.— твердые аморфные вещества белого или светло-желтого цвета, легко кристаллизующиеся ири нагревании выше тсмп-ры стеклования (240 — 270 С) до высоких степеней кристалличности (85 — 90%) не растворяются в воде и большинстве органич. растворителей. Они обладают высокой тепло- и термостойкостью (остаются гибкими после выдерживания при 240 °С в течение 750 ч или при 325 °С в течение 100 ч). По термоокислительной стабильности П., как правило, уступают ароматич. полиимидам, но превосходят ароматич. полиэфиры (полиарилаты). Ниже приведены свойства пленок из П. [c.415]

Выше рассматривались главным образом процессы окисления ксилолов для производства изомерных фталевых кислот. Из других кислот и ангидридов — продуктов окисления полиметилбензолов, представляющих потенциальный интерес с точки зрения промышленного или полупромышленного производства, следует упомянуть тримеллитовую, тримезино-вую и пиромеллитовую кислоты их получают окислением соответственно, псевдокумола, мезитилена и дурола. Все три кислоты можно вырабатывать из соответствующих ароматических фракций Сд и Сщ по процессу фирмы Стандард ойл оф Индиана [130]. Выше уже упоминался парофазный процесс окисления дурола до пиромеллитовой кислоты или ее диангидрида. Позднее был предложен [138] двухступенчатый процесс производства пиромеллитовой кислоты. Дурол сначала окисляют воздухом до дуроловой кислоты, которую затем окисляют азотной кислотой до пиромеллитовой кислоты. Такая схема обусловлена легкостью нитрования дурола, в то время как дуроловая кислота вообще не вступает в реакцию нитрования. [c.351]

П. получают преимущественно по первому методу. Основными мономерами для синтеза П. являются диамины — бензидин, м-и и-фенилендиамины, 4,4 -диами-нодифенилоксид, 4,4 -диаминодифенилметан, 3,3 - и 4,4 -диаминобензанилиды диангидриды пиромеллито-вой, 3,3, 4,4 -дифенилоксидтетракарбоновой, 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой к-т, 4-хлорформилфтале-вый ангидрид (хлорангидрид тримеллитового ангидрида). [c.413]

Полиэфироимиды начали производить в США в 1966 г. Эти полимеры получают из диангидридов, содержащих в молекуле две сложноэфирные группы. В Европе разработан новый тип полиэфироимидов под общим названием теребек . Их синтезируют из сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными груипами и дикарбоновых кислот, содержащих в молекуле два имидных цикла (продукт конденсации 2 моль тримеллитового ангидрида и 1 моль л-фенилендиамина). Такие полимеры имеют трехмерное, а не линейное строение. По некоторым свойствам полиэфироимиды иден- [c.134]

Смесь 1 моль (192 г) тримеллитового ангидрида, 0,5 моль (97 г) диацетата гидрохинона и 500 мл хлорированного дифенила нагревают при перемешивани в течение 3 ч при 300 °С. При этом отгоняется 60 г уксусной кислоты. После окончания реакции реакционную смесь охлаждают до 80 °С, осаждают продукт добавлением четырехкратного избытка н-гептана, отфильтровывают выпавший диангидрид, промывают его трижды серным эфиром и сушат в вакууме. Выход диангидрида 200 г (88,9% от теоретического), нейтральный эквивалент его после гидролиза 121 (теоретический эквивалент 123) . [c.138]

В. П. Борщенко с соавт. [32] при использовании плавленной пятиокиси ванадия были разработаны научные основы способа получения пиромеллитового диангидрида из дурола. Методом многофакторного планирования эксперимента найдены оптимальные условия проведения реакции [34]. При температуре 425°, объемной скорости 14400 час." и весовом разбавлении реакционной смеси 159 выход целевого продукта достигает 50 мол.%. В качестве примесей в катализата.х обнаружен малеиновый ангидрид 4 мол.%, диметилфталшый ангидрид 9 мол.%, фталевый и метилфталевый ангидриды, ангидрид тримеллитовой кислоты и др. примеси —11 мол.%. Производителъность процесса 120 г/л. час. [c.3]

В качестве отвердителей термостойких эпоксидных клеев чаще всего используют метилэндиковый ангидрид, диангидрид бензофе-нонтетракарбоновой кислоты, тримеллитовый и пиромеллитовый ангидриды. Свойства этих ангидридов приведены в табл. 1.6. [c.36]

Тримеллитовый ангидрид (ТМА) Диангидрид бен-зофенонтетра-карбоновой кислоты (БТДА) Пиромеллитовый диангидрид (ПМА) [c.36]

Получение мономеров, содержащих имидные группы. В промышленности полиэфироимиды получают из имидов, образующихся непосредственно в присутствии компонентов, необходимых для синтеза полиэфиров [378, 552—556, 566—567, 569]. Для этих целей чаще всего используют ангидрид тримеллитовой кислоты, пиромеллитовый диангидрид и диангидрид бензофенонтетракарбоновой кислоты, диаминодифенилметан, п-фенилендиамин, п-аминобензой-ную кислоту, аминоэтанол, аминоуксусную кислоту, терефталевую и итаконовую кислоты, фенилиндандикарбоновую кислоту, бензо-фенондикарбоновую кислоту, этиленгликоль, глицерин, трис(гидр-оксиэтил)изоцианурат. В условиях этерификации (200—280 °С) имидизация происходит чрезвычайно быстро, в то время как относительно медленно протекающий процесс иоликонденсации замедляется выделяющейся в ходе имидизации водой. При добавлении [c.819]

Были сделаны попытки получить сополимеры и волокна на основе -тримеллитовой кислоты, 4,4 -дифенилметандиизоцианата и третьего комионента. В .качестве последнего применялись изофталевая и терег фталевая кислоты, 4,4 -дифенилдикарбоновая кислота, а также пиромеллитовый диангидрид [227]. Во всех случаях процесс получения полимеров и волокон протекал без осложнений, а основные характеристики сополимерных волокон оказывались близки к характеристикам волокон, полученных из гомополимеров. [c.180]

Полиимидоэфиры — полимеры, содержащие в основной цепи имидные и сложноэфирные группы. Получают их из диангидридов и ароматических диаминов (1-й способ). Диангидрид готовят из хлорангидрида тримеллитовой кислоты и диоксипроизводного, например гидрохинона, или получают его переэтерификацией тримеллитовой кислоты с диацетатом гидрохинона [c.303]

Из /г-ксилола вырабатывают терефталевую кислоту, являющуюся основным сырьем для производства синтетического волокна 1% пленок. ж-Ксилол можно направлять на производство нзофтале-вой кислоты, на основе которой получают синтетическое волокно и специальные смолы. Из мезитилена, псевдокумола и дурола производят трехосновные кислоты тримеллитовую, идущую на производство водорастворимых алкидных смол и специальных пластификаторов, тримезиновую — использование ее еще не ясно, а также пиромеллитовый диангидрид, из которого производят иолиалкид-ные смолы и катализаторы для отверждения эпоксидных смол. Выделение чистого бензола, толуола и смеси ксилолов сравнительно несложно значительно труднее разделить ксилольную фракцию, поскольку физические свойства входящих в ее состав углеводородов очень близки. Известно несколько способов разделения ксилольной фракции, основанных на одном из следующих принципов [c.188]

Ароматические моно- и диангидриды нашли широкое распространение как отвердители эпоксидных смол. Фталевый ангидрид является примером моноангидрида, тримеллитовый ангидрид является представителем моно-ангидридов, содержащих дополнительную функциональность в виде карбоксильной группы. Представителями диангидридов являются соединения, перечисленные в табл. 10-8, одним из которых является пиромеллито-вый диангидрид. [c.138]

Фталевый ангидрид, который не получил такого распространения в США, как в Европе, почти полностью заменен жидкими продуктами несмотря на то, что они обычно более дорогие. Тримеллитовый ангидрид является очень реактивным продуктом, поэтому применение его ограничено. Пиромеллитовый и другие диангидриды, используемые самостоятельно или с моноангидридами [Л. 10-24], являются более или менее спе- [c.138]

Ароматические полиамидоимиды могут быть получены различными путями. Исторически первым явился метод, основанный на реакции диаминов, содержащих амидные группы, с диангидридами тетракарбо-новых кислот [2]. С появлением ароматических три-карбоновых кислот большое внимание было уделено изучению реакции хлорангидроангидридов этих кислот с полиаминами в сильнополярных растворителях диметилформамиде, диметилацетамиде и др., а также высокотемпературной поликонденсации тримеллитового ангидрида с полиаминами в присутствии лак-тамбв или аминокислот. Практическое значение приобрела реакция ангидридов трикарбоновых кислот с полиизоцианатами. [c.86]

В качестве кислотного компонента тримеллитового ангидрида или его производных (табл. 7.1). Для модификации свойств получающихся полимеров доба- вляют небольщие количества ароматических дикарбоновых кислот, диангидридов тетракарбоновых кислот,, аминокислот, лактамов. Вторым основным компонентом реакции являются ароматические диизоцианаты или диамины. Из изоцианатов в основном используют 4,4 -дифенилметандиизоцианат. Технический продукт имеет следующие свойства [c.91]

У всех приведенных ароматических ангидридов и диангидридов первым актом реакции раалохевия молекулярного иона при взаимодействии с электронным пучком является ввделение молекулы двуокиси углерода. Если же в исходной молекуле имеется метильннй заместитель в орто положении относительно ангидридной группы, то ввде -ляется также молекула окиси углерода. 7 тримеллитового ангидри -да ввиду наличия в его молекуле кислотной труппы реакции разло -жения идут одновременно двумя путями - вместв с выделением дву -окиси углерода выделяется радикал гидроксила. [c.71]

Для получения термостойких полимеров, находящих широкое применение в химической, нефтехимической и авиационной промышленности, в качестве исходных продуктов используют аронатячвоЕне поле-кислоты и соответствующие ангидриды. Одним из применяемых для этих целей мономеров является диангидрид пироюллитовой кислоты (ПВДА), в процессе получения которого возможен контакт рабочих как с ПМ 1А, так и с ангидридами фталевой и тримеллитовой кислот, образуицихся на промежуточных этапах производства ПВДА. [c.99]

В Японии выпускается в ограниченных количествах псевдокумол для получения тримеллитовой кислоты и дурол, идущий на получение пиромеллитового диангидрида. Мезитилен для производства мезидина и тримезиновой кислоты Япония импортирует [219]. [c.142]

В последние годы выявляются новые области испель-зования полиметилбензолов, разрабатываются технологические схемы производства псевдокумола и дурола, тримеллитовой кислоты и пиромеллитового диангидрида на основе нефтехимических продуктов [188[. [c.142]