Иридий уголь

Материал анодов существенно влияет на анодный процесс. Все указанные выше закономерности действительны для графитовых анодов. Делались попытки применять в качестве анодов платину, сплав платины с иридием, уголь, магнетит, титан с нанесенным на него слоем платины. Однако все эти материалы по разным причинам оказались менее пригодными, чем графитовые аноды. Несмотря на это исследования в данной области продолжаются и в настоящее время уже применяются титановые аноды, на которые нанесен слой окиси редких металлов (рутения). Такие металлические аноды имеют большое преимущество перед графитовыми, так как на них снижается перенапряжение выделения хлора, уменьшается доля тока на разряд гидроксильных ионов, не происходит разрушения анодов и загрязнения хлоргаза двуокисью углерода. Кроме того, отпадает необходимость в регулировании межэлектродного расстояния и уменьшается расход электроэнергии на электролиз. [c.232]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Электролиз можно проводить, применяя нерастворимые или растворимые аноды. Нерастворимые аноды при электролизе не разрушаются, а служат лишь передатчиками электронов. К ним относится платина, иридий, графит, уголь. Растворимые аноды при электролизе разрушаются. [c.142]

Кроме растворимых, применяются нерастворимые аноды, которые в условиях электролиза не превращаются в ионы и не дают растворимых продуктов электролиза. К таким нерастворимым ано-Дам относятся платина, иридий, графит, уголь, а в определенных условиях нерастворимыми становятся и аноды из железа, никеля, [c.162]

Лучшие катализаторы процессов переработки нефти — такие дорогие и малораспространенные элементы, как платина, палладий, родий и иридий они проявляют свои каталитические свойства, находясь в металлическом состоянии. Кристаллы металлов имеют различные поверхности в зависимости от того, какой угол они образуют с кристаллографическими осями. Наиболее устойчивы плоские плотноупакованные поверхности, на которых каждый атом окружен большим числом ближайших соседей. Такого рода поверхности мы видим в витринах с аккуратно уложенными апельсинами. Внимательный взгляд различит довольно большое разнообразие упаковочных мотивов. Там можно увидеть сту- [c.63]

Для изготовления анодов применяли платину, уголь, магнетит. В настоящее время применяют исключительно искусственный графит. Каждый из этих материалов имеет свои достоинства и недостатки. Платина лучше всего удовлетворяет поставленным требованиям. Основным ее недостатком является высокая стоимость. Для сокращения затрат на платину аноды изготовляли из тонкой платиновой фольги или сетки и работали с большой плотностью тока (до 3000 Подвод тока к тонким и хрупким электродам был весьма сложен и осуществлялся с помощью большого количества припаянных тонких платиновых проволочек. Для повышения стойкости платины ее сплавляли с 10% иридия. Тонкие платиновые электроды в условиях большой плотности тока давали повышенное напряжение на ванне. [c.275]

Процессы, происходящие на анодах под влиянием тока, — анодные процессы, — сильно различаются главным образом в зависимости от того, являются ли электроды растворимыми или нерастворимыми при электролизе. Аноды из некоторых металлов, как, например, из серебра, меди, цинка, кадмия, относятся к первой категории. Платина, иридий, графит, уголь являются нерастворимыми электродами. Наконец, некоторые материалы анодов могут быть растворимыми или нерастворимыми, в зависимости от среды и условий электролиза к таким полурастворимым электродам относятся железо, никель, кобальт, золото, свинец, хром, олово, алюминий. В случае растворимых анодов анодный процесс состоит в растворении металла при прохождении электрического тока, т. е. процесс заключается только в том, что атомы металла, отдавая электроны во внешнюю электрическую цепь, заряжаются положительно и становятся катионами, например [c.261]

Циклогексан не способен к раскрытию цикла при гидрогенолизе в присутствии платинового катализатора, но в присутствии рутения, иридия и осмия, нанесенных на уголь, наблюдается гидрогенолиз и этого цикла. [c.110]

Большинство чистых металлов не пригодно для этих целей, так как они обладают малым удельным сопротивлением и большим температурным коэффициентом, но все же благодаря другим ценным свойствам молибден, никель, вольфрам, железо и иридий находят применение в качестве нагревателей. Применяют также графит, уголь, карборунд и т. п. [c.123]

Кобальтовые и никелевые катализаторы направляют реакцию в сторону преимущественного образования пропионитрила. Малоактивными оказались хлориды иридия, кобальта, рутения, меди, хрома, кадмия и марганца, а также соединения трехвалентного золота и платинохлористоводородная кислота, нанесенные на активированный уголь или силикагель. [c.106]

В 1962 Г. было показано [17], что из циклогептана в присутствии платинированного угля при 300° С среди других продуктов превращений образуется н-гептан, из чего следует, что семичленный цикл также подвергается прямому гидрогенолизу. Как показали Либерман, Брагин и Казанский [18], циклогексан не способен к раскрытию цикла в присутствии платинового катализатора, но в случае рутения, иридия и осмия, нанесенных на уголь, наблюдается гидрирование шестичленного кольца. [c.181]

Металлы платиновой группы, катализирующие реакцию присоединения водорода по двойным связям, обладают также способностью катализировать их перемещение. Исследования реакций гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии платиновых металлов, нанесенных на окись алюминия [И и на активированный уголь 2], а также черней этих металлов [3] показали, что они могут быть разделены па две группы в зависимости от их изомеризующего действия рутений, родий и палладий, обладающие высокой активностью в реакции изомеризации, и осмий, иридий и платина, активность которых в той реакции невелика. Казанский и сотрудники 14, 5], исследовавшие реакции гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии скелетного Ы1-катализатора, показали, что эти реакции протекают с участием различных форм активного водорода. [c.233]

Особенно большое влияние а течение процесса электролиза оказывает материал анода. Применяют растворимые аноды (медь, цинк, никель) и нерастворимые аноды (уголь, графит, платина и др.). Нерастворимые аноды (уголь, графит, платина, иридий) при электролизе сами не посылают электронов во внешнюю цепь, электроны посылаются за счет окисления анионов и молекул воды. При этом анионы бескислородных кислот (5 , 1 , Вг , С1 и др.) при их достаточной концентрации окисляются довольно легко. Если же раствор содержит анионы кислородных кислот (например, ЗО , НОГ, С0 з , Р04 ), то на аноде окисляются не эти ионы, а молекулы воды. [c.164]

Результаты опытов (рис. 1-4) показывают, что для палладия и родия углы наклона прямых в координатах lgD — lg (С1 ) и lgZ) — (Н4ЫС1) в изученном диапазоне концентраций близки к единице. Следовательно, можно предположить, что процесс экстракции протекает по реакции (1) с образованием в органической фазе кислой соли. Для иридия угол наклона прямых в координатах lg — lg (С1 ) близок к - двум, а в присутствии [c.302]

Каталитическое гидродеалкилирование может быгь осуществлено в широком интервале температур (300—680 °С) в зависимости от применяемых катализаторов. По активности катализаторы могут быть классифицированы на малоактивные — кокс, активный уголь, окислы цинка, ванадия, магния и др. умеренно активные — алюмо-молибденовый, алюмо-кобальт-молибдеповый, алюмо-хромовый, хром и молибден на угле, платина на носителях высокоактивные — никель на носителях (окислы алюминия, хрома, алюмосиликаты, силикагель), родий, иридий, осмий на окиси алюминия. [c.110]

Озон (Тпл = 80,3 К Гкип= 161,1 К). Молекула озона Оз имеет угловое строение угол между связями равен 116°, длина связи 0 = 0, / = 0,1278 нм. Основное состояние молекулы Оз отвечает заполнению электронами молекулярных орбиталей (а ) (Яр х X (ор ) . Остальные электроны заполняют несвязующие орбитали. При нормальных условиях это газ синего цвета. Жидкий озон — темно-синего цвета. Стандартная теплота образования О3 АЯ = = 149,8 Дж/моль, т. е. это весьма непрочное соединение. Озон — сильнейший окислитель стандартный электродный потенциал О3 равен 2,07 В. Он способен окислить золото, платину и иридий, легко переводит сернистые соединения в сульфаты, аммиак — в нитриты и т. д., как это видно из приведенных ниже реакций [c.426]

Большое значение имеют исследования структуры поверхности катализаторов. Согласно теории А. А. Баландина катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии реагирующих молекул данному катализатору (1929 г.). А. А. Баландин предсказал, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. Шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей, валентный угол которых близок к тетраэдрическому углу. Этими условиями обладают п-алладий, платина, иридий, родий, осмий. Предсказание А. А. Баландина полностью подтвердилось. Другие металлы, имеющие такой же атомный радиус, но иную структуру или такую же структуру, но другой атомный радиус, не проявили каталитической активности в упомянутых реакциях. [c.54]

Жидкофазная гидрогенизация пеитина-2 была изучена при температуре, близкой к комнатной, на скелетном никеле в различных растворителях [91], а также на палладии, родии и платине, нанесенных на уголь, и на иридии, нанесенном на окись алюминия в отсутствие растворителя [58]. В первой работе был получен почти исключительно цис-петен-2, и скорость гидрогенизации пентена была меньше, чем скорость гидрогенизации пентина-2, что аналогично данным, полученным при гидрогенизации бутина-2 на никеле (см. раздел III, Г, 1). Гидрогенизация пентена в диметилформамиде оказалась более медленным процессом, что, по-видимому, объяо няется тем, что растворитель имеет свободную энергию адсорбции, промежуточную между энергиями адсорбции пентина-2 и цис-пен-тена-2. В отсутствие растворителя [58] получена первоначальная селективность, равная 0,8 для КЬ 0,99 (Рс1) 0,57 (1г) и 0,90 (Р1). Как видно, здесь снова воспроизводится ряд селективности, полученный для других молекул РЬ<Рс1, 1г<Р1 РЬ>1г, Р(1>Р1. Реакция протекает с высокой стереоселективностью, выходы цис-пен-тена-2 составляют 96% на КН 98% (Р(1) 92% (1г) и 93% (Р1). [c.435]

Из структурных данных для низкомолекулярных кислородных комплексов следует, что электронная структура связанного кислорода определяется не только стереохимическими деталями. Модели Полинга [173, 174] и супероксид-аниона [179, 180] приводят к одинаковой стереохимии координированного кислорода с расстоянием 0—0, большим, чем в свободной молекуле кислорода. Увеличение расстояния О—О, ожидаемое в рамках модели супероксид-иона, было недавно показано экспериментально при определении структуры комплекса o[N, М -этилен-быс-(бензоилацетон-иминид)] — (пиридин)Ог [181]. В этом мономерном кислородном комплексе угол Со—О—О составляет 126° и расстояние О—О (126 пм) практически совпадает с расстоянием, наблюдаемым для супероксид-аниона. Кроме того, методами рентгеноструктурного анализа [182] соли Васка 1г(0г)С1(С0) [Р(СбН5)з]г — синтетического переносчика молекулярного кислорода [1831 — показано, что, хотя оба атома кислорода эквидистантны относительно катиона иридия(П), т. е. связывание кислорода происходит в соответствии с моделью Гриффита [175], наблюдается увеличение расстояния 0—0 до 130 пм. При связывании кислорода этот комплекс остается диамагнитным 183]. Следовательно, на основании только стереохимических данных нельзя однозначно определить электронную структуру связи, образующейся при обратимом присоединении молекулы кислорода к гемовому железу. [c.74]

Водные растворы озона и металлы. Действие водных растворов озона на металлы сводится, по существу, к действию перекиси водорода. Установлено, что уголь, палладий, платина осмий и иридий энергично разлагают перекись водорода значительно более спокойно разлагают ее ртуть, порошки висмута и марганца и тонкая свинцовая проволока. Слабо действуют на перекись водорода медь, никель, кобальт и кадмий, сами при этом не изменяясь. Селен, мышьяк, молибден, вольфрам, хрсм, калий, натрий, цинк не только разлагают перекись водорода,, но и сами окисляются, тогда как сурьма, теллур, олово и железо на перекись водорода не действуют. [c.505]

X Третьей группе катализаторов относятся платина, иридий и палладий, нанесенные на активированный уголь (VII — 10% Pt на угле, VIII— 10% Ir на угле, IX — 10% Pd на угле и X — 2% Fe + 19% Pt на угле). С этими катализаторами получились приблизительно те же продукты превращения, что и с катализаторами второй группы, с той разницей, что образования нафталина не наблюдалось. [c.71]

В статье Н. Г. Зубрицкой и Г. А. Чистяковой приводятся экспериментальные данные по изучению основных стадий формирования никель-хромитных катализаторов, получаемых из аммиачного-хромата никеля при таком способе катализатор получается более термостойким по сравнению с аналогичным промышленным катализатором. В статье В. В. Ребровой и др. рассматриваются закономерности процессов термического разложения соединений палладия, платины, рения и никеля, нанесенных на активированный уголь при получении катализаторов гидрирования установлено, что носитель оказывает влияние на химизм разложения некоторых соединений, например перрената аммония. Изучению химизма разложения гексахлорида рутения и иридийхлористоводородной кислоты на окиси алюминия посвящена статья Т. П. Гайдея и др., в которой показана стадийность процессов разложения, зависящая от температуры. В статье Т. М. Кириченко и др. описывается разработанный авторами метод определения иридия и рутения в катализаторах. [c.3]