Метод калориметрический

Величина молекулярной массы, определяемая по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и является среднечисловой молекулярной массой. Метод применяется для линейных конденсационных полимеров, которые содержат реакционноспособные функциональные концевые группы ОН, СООН, МНг и др. Так как реакционная способность таких функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера, то для их определения применяют обычные методы анализа функциональных групп. Концевые группы определяют химическими или физическими методами (калориметрическими, спектроскопическими, радиометрическими и др.). Этот метод определения молекулярных масс полимеров наиболее эффективен в пределах 10 —10 . [c.163]

Из различных методов калориметрического определения тепловых эффектов химических реакций наибольшее значение имеет метод определения теплот сгорания, до недавнего времени использовавшийся почти исключительно при исследовании органических [c.29]

Для определения поглощенной дозы с помощью химического дозиметра необходимо знать величину выхода химического превращения, которое претерпевает система при облучении. Определение значения О обычно осуществляется сравнением поглощенной дозы, измеренной каким-либо прямым методом (калориметрическим, ионизационным и др.), с количеством химического превращения в этой системе при данной дозе. Ниже (см. стр. 343) на примере ферросульфатного дозиметра будет [c.333]

Реакция проходит самопроизвольно и сопровождается уменьшением энтальпии (теплота выделяется). В работе предлагается определить ЛЯ реакции двумя экспериментально различными методами — калориметрическим и методом ЭДС. [c.351]

Большинство принятых в Справочнике значений теплот образования веществ основано на результатах калориметрических измерений тепловых эффектов реакций. Подробное описание методов калориметрических измерений приведено в монографиях Попова [332], Россини [3502] и Кубашевского и Эванса [267]. В ряду других методов определения термохимических величин калориметрические методы одни из наиболее точных. Техника калори- [c.154]

Использование метода прямой калориметрии позволяет более точно определить энтальпию комплексообразования, чем при исследовании зависимости констант устойчивости от температуры (см. разд. 1.10). Однако калориметрический метод можно применять только для исследования быстро устанавливающихся (в пределах часа или около этого) равновесий. При калориметрических исследованиях используются два основных подхода. Первый заключается в непосредственном измерении тепла, выделяемого или поглощаемого сразу же после одноразового смешения исследуемых объемов растворов металла и лиганда. Этот метод называется прямой калориметрией . В методе калориметрического титрования не добавляют сразу весь объем раствора лиганда, а прибавляют его небольшими порциями. В определенных условиях с его помощью можно оценить не только энтальпию комплексообразования, но и константу устойчивости. Метод иногда называют энтропийным титрованием , поскольку получаемый набор данных по энтальпии и константе устойчивости может быть использован для определения энтропии реакции. [c.170]

Гольдштейн И.П., Гурьянова Е.Н., Карпович И.Р. Определение теплот образования и констант диссоциации молекулярных соединений методом калориметрического титрования. — Журн. физ. химии, 1965, т. 34, с. 932-937. [c.113]

Когда сожжение закончено, оттитровывают не вошедшую в реакцию избыточную соду и по количеству израсходованной соды судят о содержании серы в анализированном нефтепродукте. Ввиду необходимости вести работу в очень разбавленных растворах (промывные воды) применение обычного объемно-индикаторного метода дает в данном случае иногда недостаточно отчетливые результаты предпочтительнее поэтому пользоваться здесь методами электрометрического объемного анализа. Эту же методику удобно комбинировать с методом калориметрической бомбы, пропуская газообразные продукты сгорания через поглотительный прибор б и не изменяя последующих операций. [c.236]

Каждое значение Q обычно получают методом калориметрических измерений. Однако для этой цели применимы и другие методы [c.282]

Для изучения гидратации фибриллярных белков использовали разнообразные экспериментальные методы калориметрический [1—3], диэлектрический [4], измерение динамических механических свойств [5, 6], измерение равновесного поглощения при сорбции [7—9], ИК-спектроскопия 10] и ядерный магнитный резонанс [11, 12]. [c.230]

Теплота, выделяющаяся при твердении цементного теста, обычно называется теплотой гидратации цемента. Для измерения ее также прибегают к различным методам калориметрического-определения. [c.206]

Согласно рис. 8, 3мл 1,01 н. и-бутиламина достаточно для нейтрализации 3,9 г алюмосиликата (кислотность 0,78 ммоль/г). Эта величина выше величины, полученной методом аминного титрования с использованием метилового красного (р/ . = +4,8), которая составляет 0,55 ммоль/г. Указанное расхождение связано с существованием кислотных центров с Яд = + 4,8, число которых можно измерить методом калориметрического титрования относительно сильным (рК =+ 10,2) основанием (и-бутиламином). Из этого же рисунка следует, что с ростом количества амина рост температуры постепенно замедляется. Это указывает на энергетическую неоднородность кислотных центров, что было предположено в работах Топчиевой [36]. Медленная реакция амина с более слабыми кислотными центрами в сочетании с уменьшением скорости диффузии молекул амина в микропоры катализатора может отвечать за уменьшение скорости роста температуры. [c.29]

Основные свойства алюмосиликатов также были исследованы недавно методом калориметрического титрования с трихлоруксусной кислотой [50] (разд. 3.2.4). Кривая титрования, согласно которой основность образца составляет приблизительно 0,6 ммоль/г, уже приводилась на рис. 19. Эта величина должна включать и относительно слабые основные центры, поскольку трихлоруксусная кислота является достаточно сильной кислотой. Тем не менее сам факт существования на поверхности алюмосиликатов основных центров наряду с кислотными имеет немаловажное начение с точки зрения кислотно-основного бифункционального катализа. [c.76]

В последние годы появился ряд работ, посвященных синтезу и структурному исследованию соединений бора с переходными металлами. Однако физико-химические свойства индивидуальных фаз и методы их выделения и в настоящее время изучены очень мало. Установлено, что наиболее стойкими (до температур плавления) являются дибориды переходных элементов 4-й и 5-й групп периодической системы. Эти соединения тугоплавки, химически очень инертны и трудно растворяются в обычных растворителях. Определение термодинамических свойств таких соединений является весьма трудной задачей. Прямой калориметрический метод неприменим для определения теплоты их образования, а метод калориметрического сжигания непригоден из-за трудности достижения полноты сгорания и идентификации конечных продуктов сгорания. [c.97]

Метод калориметрического тит >ования [c.190]

В последние годы возник и начал довольно быстро распространяться так называемый метод калориметрического титрования. Он заключается в том, что второй жидкий реагент вводится в калориметрический сосуд последовательными порциями, в результате чего опыт состоит из нескольких начальных, главных и конечных периодов. Метод калориметрического титрования, используемый уже во многих лабораториях, особенно удобен тогда, когда изучается энтальпия какого-либо процесса при различных соотношениях реагентов. [c.190]

Другие примеры использования метода калориметрического титрования можно найти в работах [88, 89]. [c.190]

Н. К. Воробьевым написаны главы Определение константы равновесия реакции в газовой фазе , Электропроводность электролитов , Электродвижущие силы профессором В. А. Гольц-шмидтом — главы Ошибки измерения, их причины и способы расчета , Применение графического метода в физической химии , Определение молекулярного веса растворенного вещества криоскопическим и эбулиоскопическим методами , Калориметрические измерения , Определение давления насыщенных паров легколетучих жидкостей . Теплопроводность газов , Строение молекул доцентом М. X. Карапетьянцем — главы Гетерогенные равновесия , Химическая кинетика и приложение Устройство и установка термостата . Инженером И. П. Соловьевым написано приложение Электронные лампы и их применение . [c.10]

Этот вопрос был полностью выяснен при помощи других физико-химических методов, которые бесспорно доказали ди-польную структуру аминокислот. Одним из первых примененных для этой цели методов был метод калориметрического определения теплоты ионизации аминокислот в кислом и щелочном растворах [3]. Уже давно было установлено, что теплота реакции R СООН R СОО -f Н +, [c.70]

Методом калориметрического сожжения определены теплоты сгорания и образования мономерных и полимерных соединений и продуктов, содержащих, помимо кремния, галогены и азот. [c.228]

В разделе Физико-химические свойства и структура соединений с водородными связями объединены статьи, в которых излагаются результаты исследований, полученных с помощью дифракционных методов, калориметрических измерений и светорассеяния. Изложены данные об. изотопических эффектах в соединениях с водородными связями. Важной проблеме о связи процессов переноса протона с образованием водородных мостиков посвящена статья А. И. Бродского. Ее цель заключается не столько в том, чтобы дать обзор всех современных работ на эту тему, сколько в анализе важнейших нерешенных вопросов этой области. [c.5]

При термодинамическом исследовании растворов расплавленных солей применяются преимущественно следующие методы калориметрический, криоскопический, измерение упругости паров и измерение э. д. с. цепей [9, 23, 139]. [c.61]

Точность спектральных методов невелика, так как характерные пики и-крезола очень слабы и с трудом выделяются на фоне спектров других крезолов [18, 19, 20]. Калориметрические методы определения л-крезола [4 11], а также метод калориметрического измерения кинетики [21 сложны и при наличии примесей других фенолов точность этих методов также недостаточна. В литературе сообдается о методе определения и-крезола, основанном на осаждении его в виде п-крезоксиуксусной кислоты, которая а отличие от о-крезоксиуксусной кислоты кристаллизуется из горячей воды [31. Влияние присутствия л-крезола, однако, не указано. Некоторые авторы определяли содержание -крезола по температуре плавления смеси из 1 ч. испыгуемой пробы и 9 ч. чистого п-крезола [22]. Этот метод не получил распространения из-за заметного изменения температуры плавления чистого -крезола вследствие его гигроскопичности. В последнее время ряд исследований посвящен xpoмaтoгpaфнчe кo гy анализу фенолов. Однако с помощью хроматографии разделить п- и лг-крезолы не удается [14, 24]. Методы определения /г-крезола в сточных водах [12, 141 не могут быть применены для анализа крезольных фракций и определения в них -крезола. [c.420]

В 1931 г. Россини [3492, 3490] определил теплоту сгорания метана, используя компенсационный метод калориметрических измерений. Экспериментальная методика Россини исключала обычные калориметрические ошибки, связанные с непосредственным измерением тепловых эффектов. Совершенная техника измерений и тщательный анализ реагентов и продуктов сгорания позволили Россини с большой точностью определить значение теплоты образования метана. Результаты первоначальных определений [3492] были впоследствии уточнены им в работах [3500, 3340], в которых получено А д8дд = 212,798 + + 0,012ккал1моль и АЯ7298 15=—17,889 + 0,075 ккалЫоль. Почти одновременно с Россини теплоту сгорания метана определили Рот и Банзе [3517] = —213,27 + [c.544]

Методом калориметрического титрования исследовали, например, такие системы, как медь(1)—цианид 153], медь(1) [154] и серебро (I) — пиридин 154, 155], ртуть (И) — бромид [155, 156], серебро(1), ртуть(II) и свинец(II) с сульфаироиз-водными краун-эфиров [157], родий(1)—имидазол [158] и поли (1-пиразолил) бораты— двухвалентные переходные металлы первого ряда в водных и ацетонитрильных растворах [159]. [c.172]

В работе использован предложенный автором метод калориметрического измерения энтальпий протонирования в сунеркислоте НЗОзР, позволяющий определить основность широкого набора оснований вплоть" до очень слабых [4]. [c.256]

В методе калориметрической бомбы навеска сжигается в присутствии большого избытка кислорода. Сера прееращается при это. щ серную кислоту, количество которой можно определить обычны1М способом — осаждением, ее в в иде сульфата бария и взвешиванием последнего. Применение этО Го метода описано Woodward OM. [c.1237]

Теплоты образования комплексов определяли методом калориметрического титрования [2], дипольные моменты — методом диэлектрометри-ческого титрования [3]. [c.134]

Огнестойкие полимеры синтезированы из окиси или сульфида 1-азиридинитрилфосфина и соединении, содержащих активные атомы водорода (например малононитрила) Жаростойкие пластические массы с хорошими диэлектрическими и прочностными показателями получены на основе асбеста, обработанного фосфорной кислотой и фурфурольнокетонными мономерами Описан метод калориметрического определения фосфора в мономерах и полимерах [c.524]

Жидкости в статических условиях — в каналах водо-водяного ядерного реактора ИРТ-2000, облучали в алюминиевых пеналах [71 при мощности поглощенной дозы излучения до 10 Мрад1ч. Указанную мощность определяли методом калориметрической дозиметрии. [c.387]

Термохимическое, или калориметрическое (энтальпическое), титрование. Метод калориметрического титрования состоит в определении количества тепла Q, выделяющегося в ходе реакции титрования. Величина Q пропорциональна количествам веществ, вступившим в реакцию. Можно провести кривые Q = f (объема прибавленного реактива), которые состоят из пересекающихся прямолинейных отрезков, как это было во всех ранее рассмотренных методах (амперометрическое, кондуктометрическое титрование и т. п.), где измеряемое свойство пропорционально концентрации. [c.512]

Д я этой реакции Фреденхаген и Каденбах [300] получили АЯ = —1500 кал1г-атом углерода, тогда как Квартермен и Примак [835] нашли, что ДЯ=—972 24 кал/г-атом углерода. Такое расхождение можно объяснить ошибками эксперимента или разным исходным материалом. Природа химико-физиче-ского состояния связанного углерода в избыточном жидком калии остается неясной. Другие прямые методы калориметрических измерений, по--видимому, не известны. В то же время можно предложить ряд косвенных методов, аналогичных, нанример, измерению разности теплот реакции [c.161]

Методом калориметрического титрования определены тепловые эффекты реакций комплексообразования бромистого алюминия со следующими сульфидами диб тилсульфид, ди-изобутилсульфид, ди-н-октил сульфид, диизооктилсульфид,. метилфенилсульфид, этилфенилсульфид, дифенилсульфид. [c.27]

Для определения абсолютной -активности, т. е. полного числа Р-распадов, происходящих в образце в единицу времени, существуют следующие методы калориметрический, ионизационной камеры, камеры Грея (нанерстковой камеры), счета корпускулярного излучения (Р, у-совпадений, определенного телесного угла, полного телесного угла) и некоторые другие. В практике измерений наиболее часто используются метод определенного телесного угла (благодаря доступной широкому кругу экспериментаторов несложной измерительной технике), метод Р-, усов-падений, служащий в основном для проверки полной эффективности других методов, калориметрический метод — для измерения больших активностей от 10 мкюри и метод 4л-счетчика. При выборе метода определения абсолютной р-активности необходимо учитывать особенности метода, его чувствительность и точность, в зависимости от параметров измеряемых источников (величины активности, веса, формы и т. д.). [c.97]

Из различных методов калориметрического определения тепловых эффектов химических реакций наибольшее значение имеет метод определения теплот сгорания, до недавнего времени использовавшейся почти исключительно при исследовании органических соединений. Теперь он приобрел большое значение в термодинамике и неорганических соединений как один из основных источников данных по теплотам образования некоторых окислов (при сжигании в атмосфере кислорода) и фторидов (при сжигании в атмосфере фтора), а также для косвенного определения теплот образбвания других веществ. [c.30]

Отсутствие диаграмм состояния и большие экспериментальные трудности, возникающие. при изучении тугоплавких фаз, чрезвычайно затрудняют проведение термодинамических и калориметрических исследований. Так, метод калориметрической бомбы [1—4] осложняется трудностью анализа твердых продуктов горения, метод калориметрии осаждения б, 6] — образованием основных солей, а метод измерения теплот непосредственного взаимодействия окислов при высоких температурах [7] — малой скоростью и неполнотой реакции. Что касается применения к изучению солей тугоплавких металлов метода гетерогенных равновесий с H2-I-H2O или с СОгЧ-СО, то даже в тех случаях, когда химические потенциалы кислорода изучаемых систем (соль и равновесные с ней продукты восстановления) допускают его применение, получаемые из констант равновесий величины ДЯг и ASt оказываются недостаточно точными, если достижение состояния равновесия между газовой и конденсированной фазами сопровождается образованием заметного количества тугоплавких фаз, а измерение равновесий производится при сравнительно низких температурах (см. об этом [16—18 и 39]). [c.213]

Развитие метода калориметрического сожжения кремнийорганических соединений в наших работах шло по двум направлениям 1) сожжение в атмосфере кислорода в статических калориметрах с анализом газообразной, твердой и жидкой фаз продуктов сгорания и 2) сожжение в калориметрах с вращающимися бомбами совместно с фторсодержащими веществами (бензотрифторидом для жидких веществ и поливинилиденфторидом для твердых). Последнее направление гарантировало однозначное состояние продуктов сгорания во всех опытах, без образования трудно анализируемой твердой фазы. Прид1енение галогенсодержащих добавок повлекло за собой необходимость разработки платинированной калориметрической бомбы и бомбы, изготовленной из тантала. Повышение класса точности измерительной аппаратуры, использование образцовых калориметров Комитета стандартов мер и измерительных приборов, позволило достигнуть воспроизводимости результатов опытов не менее 0,03%. [c.228]

Более надежным и удобным является метод титрования [65—71, 313—315]. в литературе этот метод называют термометрическим, калориметрическим или энтропийным титрованием. Мы будем называть его методом калориметрического титрования. Сущность метода состоит в следующем определяют количество выделившегося тепла или пропорциональное ему повышение температуры At в калориметре, заполненном раствором одного компонента, например А с концентрацией при последовательном изменении концентрации второго компонента Сд . Затем строят кривые Q — (или с — дJ Ag) либо кривые At — Сд . Поскольку Q = Af, где с — теплоемкость калориметра (т. е. величина постоянная для данного эксперимента), оба типа кривых эквивалентны. Типичные экспериментальные кривые калориметрического титрования приведены на рис. П.4. [c.55]

Для измерения проводимости чистых жидкостей и растворов электролитов Мальш в 1932 г. и Дойбнер в 1933 г. применили метод калориметрических измерений на высокой частоте. Однако этот метод не нашел применения в лабораториях и промышленности из-за большой длительности измерений. [c.96]

Определение тепловых эффектов химических реакций с целью изучения энергетики образования химических соединений является предметом термохи.нии. Эта задача решается в термохимии преимущественно экспериментальными методами. Однако важное значение приобретают также и расчетные методы, как полуэмиирические, так и теоретические. Классическим методом экспериментальной термохимии является калориметрический метод определения тепловых эффектов хи.мических реакций, который в настоящее время разработан весьма детально применительно к разным классам химических реакций и позволяет получать весьма точные н надежные результаты. Однако метод калориметрических измерений позволяет лишь частично решать общую задачу термохимии— изучение энергетики образования химических соединений. В полной мере эта задача решается лишь с привлечением многих других экспериментальных методов методов измерения давления паров и равновесий химических реакций, масс-спектрометрических, спектроскопических и электрохимических методов. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология