Калориметрический метод определения

Калориметрический метод определения тепловых эффектов. [c.28]

Необходимым условием калориметрических методов определения воды в нефтепродуктах является способность реагента вступать в реакцию с водой с выделением достаточного количества теплоты, а также его химическая инертность по отношению к углеводородным топливам и маслам. С уменьшением содержания воды необходимо использовать реагенты с большим тепловым эффектом. Довольно большие эффекты имеют простые и комплексные гидриды, пятиокись фосфора, серная кислота и др. В качестве реагента наиболее подходит гидрид кальция, так как он по сравнению с другими доступными реагентами при взаимодействии с водой имеет наибольший энергетический эффект [c.293]

Калориметрический метод определения теплотворной способности и расчет по приведенной формуле дают несколько большее количество тепла, чем получается его при сгорании веществ в реальной обстановке. При сжигании веществ в калориметрической бомбе или в газовом калориметре вода получается в жидком состоянии и, следовательно, в бомбе или калориметре учитывается теплота конденсации. Во всех же случаях горения в топках или во время пожара вода уносится в виде пара вместе с дымовыми газами. Кроме того, в формуле (20) не учитывается количество тепла, идущее на испарение гигроскопической воды, находящейся в горючем веществе. [c.34]

В установке применен калориметрический метод определения расхода жидкости, сущность которого состоит в том, что один и тот же поток исследуемой жидкости про- [c.445]

Значения АН, получаемые таким путем, характеризуются низкой точностью, поэтому, несмотря на его щирокое применение в прошлом, предпочтение всегда следует отдавать калориметрическому методу, который, как будет показано ниже (пп. 2 и 3), позволяет непосредственно измерять АН. Однако калориметрический метод определения АН возможен только для систем, в которых быстро устанавливается равновесие. Для кинетически инертных систем единственным доступным способом получения данных по энтальпии равновесия остается исследование зависимости констант устойчивости от температуры. При этом следует по возможности определять термодинамические, а не концентрационные константы устойчивости, так как в последнем случае будут возникать трудности, обусловленные влиянием температуры на коэффициенты активности частиц, присутствующих в растворе. [c.28]

Калориметрический метод определения теплот сгорания в калориметрической бомбе первоначально был разработан применительно к органическим соединениям, подавляющее большинство которых экзотермически окисляется кислородом. Затем по мере развития калориметрии в течение последних десятилетий широкое распространение получил метод определения теплот взаимодействия неорганических соединений с кислородом и галогенами. Так, методом сожжения в атмосфере фтора под давлением были установлены стандартные термодинамические характеристики ряда фторидов, путем замещения хлора на кислород — теплоты образования некоторых оксидов, окси-хлоридов и хлоридов. Поэтому в настоящее время метод определения тепловых эффектов с помощью калориметрической бомбы можно считать инструментальным ме+годом неорганической химии. [c.18]

Интересен калориметрический метод определения удельной поверхности, основанный на измерении теплоты смачивания. Поскольку интегральная теплота адсорбции, а также теплота смачивания пропорциональны удельной поверхности, то [c.50]

Настоящий стандарт распространяется на жидкие топлива (автомобильные и авиационные бензины, дизельные, реактивные, газотурбинные и котельные топлива), углеводородные и кислородсодержащие компоненты жидких топлив и устанавливает калориметрический метод определения высшей и вычисления низшей удельной теплоты сгорания. [c.190]

Например, одним из наиболее характерных свойств ДМСО — важнейшего представителя ДАР, является его способность к ассоциации с поляризуемыми и неполярными молекулами, а также с ионными соединениями. Это свойство ДМСО исследовано калориметрическим методом определения термодинамических параметров смесей ДМСО с другими соединениями, определением мольных объемов, вязкости и е, кондуктометрическим методом определения диссоциации и равновесия ионных пар, спектроскопическими методами (в том числе и ЯМР) определения специфической ассоциации, приписываемой образованию комплексов и сольватов, внутримолекулярной водородной связи и титриметрическими методами определения кислотно-основного равновесия, в котором ДМСО проявляет себя как основание. [c.182]

Существуют две разновидности калориметрического метода определения энтальпии обычная калориметрия в растворе и калориметрия, основанная на термометрическом титровании. Обычный калориметрический метод хорошо описан во многих руководствах и обзорных статьях [2—4]. Метод, основанный на термометрическом титровании, начал применяться в неорганической химии совсем недавно и не описан достаточно подробно ни в одном из литературных источников. В связи с особой важностью этого метода в изучении сложных равновесий при комплексообразовании в данном обзоре приводится его краткое описание, а также сводка опубликованных в литературе данных, относящихся к неорганической химии. Термометрическое титрование привлекает исследователей, работающих в области неорганической химии, целым рядом преимуществ. С помощью этого метода можно получить значительно большее количество данных, чем при работе обычным калориметрическим методом, за тот же промежуток времени. Во многих случаях удается получить сведения о числе и типах реакций, одновременно протекающих в системе, а также о концентрации различных реаген- [c.14]

Область применения калориметрического метода определения констант равновесия можно также распространить и на системы металл—лиганд, в которых образуются сильные комплексы, а также на кислоты, значения р/С которых лежат в пределах 4—10. Один из возможных способов состоит в том, чтобы исследовать интересующую нас реакцию совместно с другой реакцией, для которой известны значения К и АЯ. Например, константу протонной ионизации НРОГ удалось определить путем совмещения этой реакции с реакцией между ионами Н и ОН , приводящей к образованию воды [72—74] (см. табл. 8). [c.54]

Калориметрический метод определения содержания вторичного амина (см. стр. 248) пригоден только для анализа смесей, не содержащих первичного амина. [c.240]

КАЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВТОРИЧНОГО АМИНА В ПРИСУТСТВИИ ТРЕТИЧНОГО АМИНА [c.248]

Описан калориметрический метод определения следов тринитротолуола в ди-нитротолуоле, основанный на цветной реакции с аммиаком в ацетоне [38]. Инфракрасный спектр 2,3-, 2,5-, 3,4-динитротолуолов имеет асимметричные дуплеты 1535—1549 1535—1547 1521- 1549 симметричные дуплеты 1348—1376, 1350, 1346—1367 С—М-дуплет 853—923, 901 и 847—920 см- КВг [39]. [c.160]

Калориметрический метод определения теплоты смешения органических жидкостей [c.213]

Преимущества калориметрического метода определения мощности — его простота и определение всех составляющих потерь в реальных условиях работы преобразователя. [c.227]

Из описанных в литературе методов определения ароматических углеводородов [1, 2, 3] для определения толуола в сточной воде наиболее прост и удобен в выполнении калориметрический метод определения [1]. [c.271]

Калориметрический метод определения чистоты впервые широко применили Астон и Хаффмен, используя для этих целей прецизионные адиабатические калориметры, предназначенные для измерения теплоемкостей [48, 49, 52, 109, 137, 154, 190]. Конструкции таких калориметров подробно рассмотрены в специальной литературе [39, 94, 151, 167, 171, 196, 202]. [c.79]

Для ознакомления с основными узлами калориметра на рис. 33 представлено устройство калориметра, использованного для тщательного сравнения возможностей калориметрического метода определения чистоты и метода кривых кристаллизации [93]. Контейнер для анализируемого вещества 15 вместимостью около 106 см изготовленный из меди, подвешивается внутри адиабатической обо- [c.79]

Преимущества калориметрического метода определения чистоты по сравнению с термометрическим заключаются в том, что здесь можно достигнуть более высокой точности измерения температур (тысячные и даже десятитысячные доли градуса) [62], а также благодаря этому методу возможно получить в одном эксперименте все величины (кроме молекулярного веса), необходимые для расчета чистоты без загрязнения образца [19]. Величины теплот плавления, а значит, и криоскопические константы также могут быть определены в этом эксперименте и с большей точностью, составляющей доли процента от измеряемой величины [62]. [c.51]

Из всего сказанного можно заключить, что применение калориметрических методов определения чистоты органических соединений дает возможность точно оценить количество примесей, если используются большие (35—70 мл) количества вещества, однако установка сложна, эксперимент занимает несколько дней, необходимо участие нескольких исполнителей, Это может быть применимо для отдельных наи более прецизионных определений. [c.52]

На электронные свойства катализатора влияют дефекты, нарушения и деформации в структуре. В литературе [7, 8] описан калориметрический метод определения энергии, которой обладают деформационные структуры. Для выявления корреляции между этой избыточной энергией и каталитическими свойствами были измерены теплоты растворения катализаторов. [c.293]

Калориметрический метод определения к. п. д. заключается в одновременном калориметрировании жидкости, залитой в рабочую ванну, в дно которой вмонтирована излучающая поверхность преобразователя, и жидкости, охлаждающей пакет преобразователя. Первое измерение дает акустическую мощность, второе — потребляемую преобразователем электрическую мощность. [c.151]

Необходимо отметить существенное различие первых двух внешне похожих, но в действительности весьма отличных условий. Энергия — функция состояния. При каждом температуре и заданном объеме равновесная система имеет вполне определенную энергию. Для термохимических целей необходимо и достаточно, чтобы температуры исходных веществ и продуктов реакции были одинаковыми, независимо от их промежуточных значений при проведении реакции. Это делает достаточно точным важный калориметрический метод — определение теплоты сгорания в калориметрической бомбе, когда температура системы сильно повышается в процессе сгорания, но в конце опыта совокупность продуктов сгорания оказывается при температуре, близкой к исходной. Иную роль играет условие V= onst. В акте химической реакции работа равна нулю только при постоянстве объема на всех этапах осуществления химического превращения, [c.30]

Точность спектральных методов невелика, так как характерные пики и-крезола очень слабы и с трудом выделяются на фоне спектров других крезолов [18, 19, 20]. Калориметрические методы определения л-крезола [4 11], а также метод калориметрического измерения кинетики [21 сложны и при наличии примесей других фенолов точность этих методов также недостаточна. В литературе сообдается о методе определения и-крезола, основанном на осаждении его в виде п-крезоксиуксусной кислоты, которая а отличие от о-крезоксиуксусной кислоты кристаллизуется из горячей воды [31. Влияние присутствия л-крезола, однако, не указано. Некоторые авторы определяли содержание -крезола по температуре плавления смеси из 1 ч. испыгуемой пробы и 9 ч. чистого п-крезола [22]. Этот метод не получил распространения из-за заметного изменения температуры плавления чистого -крезола вследствие его гигроскопичности. В последнее время ряд исследований посвящен xpoмaтoгpaфнчe кo гy анализу фенолов. Однако с помощью хроматографии разделить п- и лг-крезолы не удается [14, 24]. Методы определения /г-крезола в сточных водах [12, 141 не могут быть применены для анализа крезольных фракций и определения в них -крезола. [c.420]

Калориметрические методы определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем. В тех случаях, когда равновесная концентрация адсорбата в газе с или его давление р малы и их нельзя измерить с нужной для определения температурного коэффициента дс дТ или др1дТ точностью, нужны прямые калориметрические измерения теплоты адсорбции. Измерения в калориметре необходимы и в тех случаях, когда дифференциальная теплота адсорбции сильно изменяется с изменением температуры [32] (рис. 1П.2). [c.99]

Недавно была выполнена интересная работа по термохимии реакций оловооргапических соединений с ацильными перекисями. Калориметрическим методом определен тепловой эффект реакции гексаэтилдиолова с перекисью бензоила, значение которого было найдено равным 108 ккал [124]. Близкое к этому значение было получено также расчетным путем из теплот сгорания исходных и конечных продуктов реакции. Совпадение этих результатов служит убедительным доказательством того, что взаимодействие гексаэтилдиолова с иерекисью бепзоила при условиях проведения опытов (40° С начальные концентрации реагентов около 0,1 молъ1л в дибутилфталате) протекает только по уравнению [c.191]

Убберейтером и Круллем [1816] исследована кинетика совместной полимеризации стирола и аценафтилена при 90° (термическое инициирование) и отмечено, что добавление аценафтилена к стиролу резко снижает скорость полимеризации при одновременном снижении скорости инициирования (оин). Кривая у — состав исходной смеси проходит через минимум при содержании аценафтилена 6% и через максимум при — 11%. Указывается, что аценафтилен является одним из немногих мономеров, полимеризация которых может быть инициирована только термическим путем добавка кислорода увеличивает как о , так и общую скорость реакции. Калориметрическим методом определен состав полученных полимеров и рассчитаны константы совместной полимеризации = 0,33 и гг = 3,81. [c.291]

Диэлектрические свойства полистирола и его производных исследовали Бейкер с сотр. (1946) и другие авторы [562, 565, 1947—1951]. Хольцмюллер и другие авторы [1948, 1949] предложили калориметрическй метод определения диэлектрических потерь (tgб), основанный на измерении количества теплоты, выделяемого в диэлектрике за счет этих потерь, и метод измерения ударной прочности полистирола на изгиб в области размягчения. Отмечено возрастание прочности в этой области, объясняемое обменом молекул местами и хрупким разрушением за счет разрыва главных валентностей при низких температурах. [c.298]

Кроме высокой точности, калориметрический метод определения чистоты обладает еще и тем преимуществом, что все необходимые для расчета сведения, включая значение криоскопической постоянной, могут быть получены из одного опыта. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология