Додецилбензол, получение

Многие алкилбензолы являются ценными компонентами авиационного бензина. Они стабильны, обладают высоким октановым числом, хорошей приемистостью к ТЭС, высокой теплотворной способностью и с этой точки зрения расцениваются выше, чем изопарафины. В последние годы особенно быстрыми темпами развивается производство некоторых моноалкилбензолов. Многими тысячами тонн производится этилбензол и изопропилбензол как исходное сырье для получения стирола и метил-стирола, применяемых в производстве синтетических каучуков и смол. Большое внимание привлекают додецилбензол и алкилнафталины, соли сульфокислот, которые нашли применение в качестве моющих средств и эмульгаторов при эмульсионной полимеризации. Таким образом, значение алкил замещенных ароматических углеводородов весьма велико. [c.121]

Важными процессами переработки углеводородов природных газов являются процессы алкилирования ароматических углеводородов непредельными. К ним прежде всего следует отнести получение этилбензола, изопропилбензола (кумола) и додецилбензола. Подробное описание этих процессов пе входит в задачи настоящей книги, поскольку в качестве сырья для производства этих соединений используется не природный газ, а продукты его первичной переработки. Поэтому схемы указанных процессов не приводятся. [c.138]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Четвертая глава посвящена получению синтетических мою щих веществ — синтезу сульфонола из додецилбензола, сульфо-окислению нормальных парафинов с получением алкилсульфо ната, анализу моющих средств. [c.6]

Нефть. В 1952 г. в США из нефтяных углеводородов было получено 200 000 т синтетических моющих веществ. Из 225 ООО т/го5 алкилбензола (алкилата) в 1952 г. на долю додецилбензола, полученного из полимеров пропилена, приходилось 190 000 т год, или 85%. [c.632]

При получении второго типа алкилбензола для алкилирования используют синтетический олефин — тетрамер пропилена, прибавляя последний к избытку бензола при 30—60° в присутствии хлористого алюминия. В качестве катализатора можно брать также фтористый водород. Серная кислота непригодна для этой цели, так как вызывает образование побочных продуктов. Продукты реакции нейтрализуют и очищают перегонкой, возвращая избыточный бензол обратно в реакцию. Додецилбензол, получаемый с выходом более 80%, кипит при 280—320° и содержит не менее 99% алкилбензолов [53]. Тетрамер пропилена был выбран на том основании, что он, по-видимому, дает наиболее однородно изомеризованную боковую цепь с 12 атомами углерода. Другие С г-олефины изостроения, например триизобутилен, имеют склонность к деструктивным изменениям в условиях процесса, образуя низшие алкилбензолы. [c.266]

Так как в додецилбензоле имеется разветвленная цепь, он менее удобен, чем алкилбензолы с неразветвленной цепью, потому что полученные из него детергенты с трудом поддаются биологическому разложению (детергенты с неразветвленной ал- [c.254]

Несомненно, большой оныт, накопившийся в нефтеперерабатывающей промышленности США в области производства компонентов высокооктановых бензинов, и наличие необходимого углеводородного сырья позволили быстро организовать и развить производство тетрамеров пропилена и использовать бензол риформинг-бензина для получения додецилбензола методом каталитического алкилирования. Процесс сульфирования додецилбензолов также был быстро разработан на основе богатого опыта сернокислотной очистки и сульфирования нефтепродуктов. [c.396]

Рассмотрим получение сульфонола НП-1 (додецилбензол-сульфоната) С,,Н25 [c.157]

Изододецилбензосульфонаты. Производство смеси сульфокислот изомерных додецилбензолов включает получение изододеценов, алкилирование бензола этой смесью и последующее сульфирование полученного продукта. [c.341]

Процесс сульфирования додецилбензола для получения алкиларилсульфоната (реактор 8). [c.65]

Бензол. Бензол служит исходным сырьем для получения циклогексана и фенола (через кумол), из которых получают волокна типа капрон и найлон, а также этилбензола, кумола и додецилбензола. [c.31]

Ксилолы. п-Ксилол является сырьем для производства высокопрочного волокна терилен (лавсан) о-ксилол — для получения фталевого ангидрида ж-ксилол — для производства изо-фталевой кислоты и на ее основе алкидных смол. Этилбензол применяется для получения стирола изопропилбензол (кумол)— для получения фенола и ацетона додецилбензол — для получения моющего вещества сульфонола (рис. 1.8). [c.31]

Получение додецилбензола с фтористоводородным катализатором . [c.186]

Додецилбензол (алкилбензол), получаемый полимеризацией пропилена до тетрамера пропилена (додецена) с последующим сочетанием с бензолом, долгое время являлся главным источником сырья для производства синтетических ПАВ. Однако оказалось, что алкилбензосульфонаты не поддаются разложению бактериями в природных условиях. Это объясняется разветвленной структурой тетрамер-ного додецилбензола. Позднее было установлено, что биологическому разложению быстро поддаются химические соединения с прямой цепью (линейные продукты), такие как производные жирных спиртов, нормальных олефинов и парафинов. Это позволило разработать следующие способы производства исходного сырья для получения синтетических ПАВ сульфатирование спиртов, взаимодействие линейных нормальных олефинов с бензолом с получением линейного алкилбензола, хлорирование нормальных парафинов с последующим взаимодействием хлорпарафинов с бензолом для получения линейного алкилбензола. [c.24]

Получение додецилбензола с сернокислотным катализатором . [c.188]

Прп хлоррхровании образуются не только монохлорзамещенные, но также и значительное количество различных дихлорзамешенпых. Несомненно, также происходит хлорирование п нафтеновых углеводородов, остающихся в сырье после его деароматизации. Строения керилбензола п додецилбензола, полученных по хлорному методу и алкилированием бензола тетрамерами пропилена [И], предполагаются следующие [c.420]

При сопоставлении результатов, полученных при синтезе додецилбензолов в присутствии различных катализаторов хлорида алюминия, фторида водорода и серной кислоты, было установлено, что в присутствии хлорида алюминия продукты реакции помимо додецилбензолов содержат смесь алкилбензолов с меньшим числом углеродных атомов в алкильной группе, а также парафины. Тяжелый остаток состоит из полиалкилбензолов и следов неароматических углеводородов. Образование указанных побочных продуктов идет за счет фрагментации, диспропорционирования, циклизации и полимеризации исходных олефинов. [c.146]

Возможны более сложные случаи рециркуляционных включений. Например, в системе для получения додецилбензола выделенные из послереакционных смесей первичные исходные вещества и полупродукты возвращаются в разные реакторы. Пропилен подвергается [c.408]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Процесс алки.шрования бензола додециленом для получения додецилбензола (реактор 7). [c.68]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

Способы получения сульфонола в Советскол Союзе разработаны Л. А. Потоловским, И. Ф. Благовидовым, А. И. Доладугиным и др. Производство сульфонола состоит из нескольких стадий полимеризации пропилена с образованием додецилена, алкилирования бензола додециленом, сульфирования додецилбензола олеумом или серным ангидридом, нейтрализации оставшейся сульфокислоты, сушки полученного продукта и приготовления стиральных порошков. [c.353]

Алкилароматические углеводороды с дл" н-ной боковой цепью подвергаются также расщеплению алкильной группы. В продуктах крекинга додецилбензола на REHX (см. табл. 4.3) найдены толуол и ароматические углеводороды Се. Состав продуктов по содержанию углеводородов Сг—Сд более близок к крекингу н-додекана, чем н-додецена. Вместе с тем в продуктах крекннга додецилбензола содержатся углеводороды Сц—Си, количество которых близко к полученным при крекинге додецилциклогексана. Эти данные свидетельствуют о своеобразном характере крекинга боковой цепи алкилароматических углеводородов. [c.96]

Затем производится сульфирование додецилбензола, а полученную додецилбензолсульфокислоту нейтрализуют едким натром, как и при получении хлорного сульфонола. [c.158]

Этот случай может быть хорошо проиллюстрирован простым примером. Допустим, что для получения додецилбензола используют реакцию полимеризации пропилена (тетрамеризация), а затем полученным додециленом алки-лируют бензол. Пропилен в стадии гюлимеризации реагирует при этом не полностью и частично вновь образуется при алкилировании вследствие деполимеризации додецилена. [c.7]

Получение алкиларилсульфоната предполагается по следующей схеме. Пропилен полимеризуется до образования додецилена, который идет иа алкилирование бензола. Полученный додецилбензол сульфируют для получения алки-ларилсульфоната. Количество необходимой серной кислоты для процесса сульфирования берется вдвое больше, чем углеводородная загрузка этого реактора. [c.192]

В работах венгерских исследователей Ушиди, Бабоса и сотр. [13, 19—21] продемонстрирована эффективность применения роторно-пленочных теплообменных аппаратов в качестве жидкофазных химических реакторов. Интенсивное перемешивание жидких реагентов, высокие коэффициенты теплообмена, незначительное время пребывания продуктов, возможность беспрепятственного выделения и немедленного удаления из аппарата образующихся газов и паров —все это обусловливает перспективность применения данных аппаратов для проведения быстропротекающих экзотермических реакций, в том числе и таких, которые сопровождаются выделением газовой фазы или в которых один из реагентов находится в газообразном состоянии. К указанным процессам относятся нитрование толуола и других углеводородов, омыление различных алкилсульфохлоридов с получением моющих средств, сульфирование додецилбензола смесью трехокиси серы и воздуха, сульфирование спиртов Си—Сго жирного ряда, изомеризация циклических оксимов в соответствующие лактамы и другие процессы. [c.15]

Углеводородная смесь, содержащая це-тан, тетрамер пропилена и додецилбензол Продукты расщепления, полимеризации, изомеризации и циклизации AI I3 в условиях получения дизельного топлива, 220° С, 30 мин [2521] [c.351]

В настоящее время алкилароматические углеводороды применяются главным образом как сырье для химической промышленности и производятся сотнями тысяч тонн в год. В качестве примеров можно привести синтезы, осуществляемые в промышленности на основе реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, следующих соединений этилбензола, изопропилбензола, нонил- и додецилбензолов, пропил-, бутил- и амилнафталинов. Все они служат сырьем для получения продуктов важного народнохозяйственного значения. Этилбензол производится в промышленности с 1936 г. Дегидрированием его получается стирол — важнейший мономер производства эмульсионных синтетических кау- [c.353]

Большое значение приобретает получение ароматических углеводородов из нефтяного сырья, в первую очередь бензола и п-ксилола. В связи с ростом потребления стирола, метилстиро-ла, фенола, додецилбензола возникает вопрос о производстве ароматических углеводородов на нефтеперерабатывающих заводах, где ароматизация давно применяется для повышения октанового числа бензинов. [c.18]

Алкилбензолы получают в промышленности алкилировани-ем бензола олефинами в присутствии катализаторов. Наибольшее значение из алкилбензолов имеют этилбензол, изопропилбензол, вгор-бутилбензол и алкилбензолы, полученные при ал-килировании бензола тримерами и тетрамерами пропилена изо-нонил- и ызо-додецилбензол). [c.108]

Получаемый таким путем додецилбензол затем сульфируется олеумом. Сульфированный продукт нейтрализуется едким натром для получения додецилбензолсульфопата натрия. [c.139]

Аналогичный алкиларилсульфонатам тип моющих средств ползгчается на основе кирилбензола, который готовится алкилированием бензола деа-роматизованным хлорированным керосином в присутствии хлористого алюминия или хлорированной фракцией нормальных парафиновых углеводородов. Полученная смесь алкилбензолов далее подвергается сульфированию. Этот метод получения синтетических моющих средств более дорогой и сложный, чем способ, основанный на додецилбензоле. [c.235]

В большинстве стран переходят на производство линейных алкилсульфонатов, однако все это не исключает применения алкиларилсульфонатов на основе тетрамера пропилена в районах с малой плотностью населения, для специальных целей и в том числе в морской воде (мытье танкеров и пр.). Додецилбензол находит применение для получения неионогенных поверхностноактивных средств. Тримеры и тетрамеры пропилена — про-межуточда1де продукты для получения сульфонола, находят самостоятельное обширное применение (оксосинтез, алкилирование фенола и др.). Аппаратурное оформление получения алкиларилсульфонатов в стадии алкилирования Из а-олефинов аналогично тому, что и при использовании тетрамеров пропилена. В связи с этим принципиальные основы технологии всех стадий нроизводства алкиларилсульфонатов сохраняют свое значение. [c.249]

Комплексная переработка хорошо иллюстрируется примером получения додецилбензола, взятым из книги Нагиева [16]. Для получения додецилбензола проводится реакция полимеризации (тетрамеризации) пропилена в до- децилен, а затем полученным додециленом алкилируется бензол. Пропилен в стадии полимеризации реагирует не полностью кроме того, он частично вновь образуется при алкилировании бензола вследствие деполимеризации додецилена. Бензол при алкилировании также реагирует. не полностью. [c.37]

Сульфонаты. Наиболее широко применяют в качестве моющих присадок сульфонаты кальция и бария. Их получают из маслорастворимых коричневых сульфоновых кислот, образующихся при кислотной очистке смазочных масел или при специально проводимом сульфировании синтетических алкилбензолов. Для получения достаточно маслорастворимых продуктов необходимо применять коричневые сульфоновые кислоты молекулярного веса 425 и выше. Синтетические алкилбензолы приготовляют алкилированием бензола хлорированным парафином или олефи-яами [10, 30]. В качестве углеводородного компонента в настоящее время применяют полиалкилбензолы, образующиеся как побочный продукт при производстве додецилбензола и отделяемые в виде тяжелого остатка перегонки. Молекулярный вес применяемых сульфоновых кислот изменяется в пределах от 375 до 450. Источником сульфонатов могут служить, в частности, продукты, получаемые сульфохлорированием углеводородов сернистым ангидридом и хлором [59] или взаимодействием высокомолекулярных олефинов с хлорсульфоновой кислотой [195]. [c.23]

Процесс алкилирования бензола нониленом и додециленом разработан с целью получения нонил- и додецилбензола, которые превращаются в соответствующие сульфонаты [c.382]

Для синтеза алкилбензолсульфонатов были использованы вы-сококипящие фракции алкилбензолов, которые образуются в качестве побочных продуктов в процессе получения додецилбензола (сырья, используемого для производства синтетических моющих веществ) при алкилировании бензола тетрамерами пропилена (фракция 170—230 °С) или а-олефинами (фракция 180—240 °С) термического крекинга твердых парафинов. [c.273]