Никель карбонил, катализатор

Важное промышленное значение получает синтез кислот (начина с пропионовой) действием на олефины окиси углерода и воды в присутствии карбонила никеля как катализатора (синтез Реппе) [c.168]

Карбонил никеля является катализатором процесса, который в простейшей форме можно представить уравнением [c.332]

N1-катализаторов, которые были бы способны к низкотемпературному восстановлению так, например, в присутствии хлористого никеля можно восстанавливать при 180°, формиата и ацетата никеля— при 180—200°. Предлагались также различные никелевые мыла или карбонил никеля, а также никель-медные катализаторы, хорошо восстанавливающиеся при 170—190°. Из колоссального числа N1-катализаторов практическое значение имеет прежде всего карбонат никеля, осажденный на носитель (кизельгур, каолин). Для гидрирования насыщенный водородом катализатор затирают с маслом В совершенно гомогенную массу, которую затем нагревают, пропуская через нее водород, в течение нескольких часов при 240—250°. Такой катализатор нашел успешное применение на отечественных заводах. [c.359]

МПа, объемная скорость газа 48-Ю Ч ). Это обусловлено тем, что со временем активный подвижный кислород каталитической системы (в основном, кислород оксида никеля) снимается компонентами природного газа, причем оксид никеля частично восстанавливается до никеля металлического. Оксиды цинка, кадмия или их соединения значительно труднее отдают свой кислород. С изменением фазового состава цинк-никель-кадмиевого катализатора под воздействием реакционной среды и условий синтеза изменяются производительность и селективность катализаторов (см. рис. 6.3). Действительно, в исходных катализаторах имеются оксиды никеля, кадмия, следы карбона- [c.198]

Гидрогенизация 1 моля карбонила никеля с 4 молями водорода температура 25—400° давление водорода 1—75 ат происходит разложение карбонила никеля и образование углекислого газа, метана и воды те же соединения получаются при гидрогенизации окиси углерода механизм реакции показывает, что образующаяся вода реагирует с углеродом, давая углекислый газ и метан, элементарный углерод реагирует в значительной степени лишь в присутствии никеля как катализатора при температуре 250° [c.236]

При изучении влияния окиси углерода на работу выхода никель-хромового катализатора необходимо учитывать следующее при комнатной температуре окись углерода образует с никелем карбонил никеля — неустойчивое соединение, разлагающееся при температуре выше 70° С. С другой стороны, в случае образования линейной формы связи окиси углерода с никелем (одна молекула СО связывается с одним поверхностным атомом Ni) образуется карбид никеля при температуре выше 160° С [11]. [c.84]

Начальный разогрев можно проводить инертным газом, таким, как азот или природный газ, но чаще применяют азотоводородную смесь. Ее используют, если катализатор не восстановлен, чтобы избежать образования тетракарбонила никеля N (00)4. Это соединение является токсичным, образуется при атмосферном давлении при температуре ниже 180-200 °С, при температуре ниже 43 °С переходит в жидкое состояние. Повышение давления способствует образованию карбонила никеля. Он является летучим соединением, его образование приводит к потерям активного компонента катализатора - никеля. Во избежание образования тетракарбонила никеля разогрев катализатора до 200 °С ведут при давлении менее 0,35-0,4 МПа, газ при этом должен содержать как можно меньше оксида углерода. [c.100]

В качестве катализаторов использовали цианистый и роданистый никель, карбонил никеля, ацетилацетонат никеля и др. [c.125]

Ацетилен и окись углерода пропускают под давлением при температуре 150—180°С в реактор колонного типа навстречу им течет спирт, содержащий катализатор, хлорид никеля [46]. Катализатором, фактически, является карбонил никеля, который образуется в самом процессе из хлорида никеля и окиси углерода. С помощью этого процесса, проводимого по непрерывной схеме, получают, повидимому, только этиловый и н-бутиловый эфиры акриловой кислоты [47]. [c.335]

Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля ти галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксоироцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.542]

В то время как при синтезе под низким давлением в качестве катализатора можно использовать не только кобальт, но и никель, при синтезе под средним давлением никель применять недопустимо в силу образования летучего карбонила никеля. Кобальт при температуре 180° не образует карбонила даже при давлении 50 ат. [c.110]

Для получения компонента автобензина фракцию смолы, выкипающую до 180 °С, подвергают селективной гидроочистке с целью гидрирования диеновых углеводородов, склонных к осмолению. При этом стремятся не затрагивать олефиновые углеводороды, так как их гидрирование приведет к снижению октанового числа бензина. Гидрирование проводят в легких условиях при 2—3 МПа и 170 °С в жидкой фазе на никелевом катализаторе [14, с. 25] или 150 С на палладиевом катализаторе [15, с. 140] при объемной скорости подачи сырья до 5 ч . При таких низких температурах гидрирования органических сернистых соединений, содержащихся в бензине, не происходит и сероводород не образуется. Водород, применяемый для процесса, не должен содержать сернистых соединений. Содержание же окиси углерода не должно превышать 5 млн. , так как окись углерода может образовывать в этих условиях карбонил никеля. [c.18]

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил N (00)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл. — 19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. N (00)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(СО)8 меньше, чем N ( 0)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Со. [c.609]

Охлаждение. Регенерированный катализатор обычно охлаждают до 200—260 °С в потоке водяного пара (при паровоздушной регенерации), а затем для охлаждения до 38—100°С подают азот или воздух. Нерегенерированный катализатор охлаждают в потоке рециркулирующего водородсодержащего газа, а перед вскрытием реактора продувают азотом. При температурах них е диапазона 150—200°С весьма вероятно образование высокотоксичных карбонилов, особенно карбонила никеля, поэтому газы, используемые для охлаждения, не должны содержать СО. [c.112]

Однако необходимо помнить, что присутствующая в мета-низируемом сырье окись углерода имеет тенденцию взаимодействовать с никелевым катализатором, в результате чего образуется карбонил никеля. Это сильно летучее, исключительно токсичное вещество, поэтому для того, чтобы иметь возможность поддерживать катализатор в активном состоянии и не допускать утечек газа, необходимо препятствовать его образованию. Предотвратить образование карбонила никеля можно как повышением температуры, так и понижением рабочего давления. Поскольку последнее нерационально, то на процесс метанизации 1В присутствии никелевого катализатора накладывается ограничение как по нижнему температурному пределу (предотвращение образования карбонила никеля), так и по верхнему температурному уровню (процесс метанизации экзотермичен и при чрезмерном повышении температуры возможны как деактивация катализатора, так и смещение равновесия в сторону обратной реакции, т. е. образования окиси углерода и водорода). [c.179]

Реппе впервые было показано, что образование кислот из олефинов, СО и HjO может успешно катализироваться карбонилами металлов. Наиболее активным катализатором реакции гидрокарбоксилирования оказался карбонил кобальта. В некоторых случаях карбонилы никеля более селективны. Эффективным катализатором реакции гидрокарбоксилирования являются также каталитические системы, содержащие палладий, фосфорную или серную кислоту. В качестве промоторов реакции широко используют пиридин или иод. [c.266]

Окись углерода при температуре ниже 150 реагирует с восстановленным никелем, содержаш,имся в катализаторах, с образованием очень токсичного карбонила никеля его предельно допустимая концентрация в воздухе установлена равной 1 10" % [3,4]. Поэтому в случае остановки установки необходимо начинать продувку катализаторов инертным газом при достаточно высокой температуре. [c.194]

При низкотемпературном восстановлении поверхностная диффузия сильно замедляется и получаются металлы с более высокой дисперсностью. Диффузию атомов и небольших частиц металлов можно ингибировать также, добавляя к катализаторам различные невосста-навливаемые соединения. Например, Лоусону и Рейсу [89] удалось в значительной степени предотвратить рост кристаллитов никеля в катализаторе 1%Н1-Ма , добавив окись хрома (из карбонила) к цеолиту перед его восстановлением. Причины такого влияния СГ2О3 полностью не выяснены, но сам факт стабилизации дисперсности металла и повышения устойчивости катализатора к ядам представляет большой интерес. [c.173]

Как и в случае ацетилена, в реакциях этилена с окисью углерода и водой или спиртами могут образоваться весьма различные продукты в зависимости от условий и катализатора. Этилен с окисью углерода и водой в присутствии карбонила никеля превращается в пропионовую кислоту с очень хорошим выходом. Если поддерживать высокую концентрацию пропионовой кислоты в реакционной смеси и понизить температуру с 300 до 240° С, то с хорошим выходом получается ангидрид пропионовой кислоты. Если в реакции этилена с окисью углерода и водой применить вместо карбонила никеля карбонил кобальта, можно в качестве основного продукта получить этиловый эфир пропионовой кислоты (для этого необходимо обеспечить низкую концентрацию воды). Взаимодействие этилена с окисью углерода в присутствии калий-никель-циа-нида в слабощелочной среде приводит преимущественно к пропио-нилпропионовой кислоте При несколько более высокой [c.85]

Для получения соответствующих карбоновых кислот из низших олефинов и олефинов нормального строения (например, этилена и пропилена) с окисью углерода и водой особенно хорошие результаты дают следующие катализаторы металлически никель, карбонил никеля, соли никеля, особенно слабых органических кислот и 1 омплексные соли никеля. Наиболее целесообразно проводить карбонилирование указанных выше олефинов и их производных в жидкой фазе с применением гомогенных катализаторов. Условия реакции во всех случаях требуются более жесткие, чем необходимые для аналогичных реакций с ацетиленом и его производными. Наилучшие результаты достигаются при температуре в пределах 200—300° и давлениях 150 ат и выше. [c.248]

Д.пя приготовления никельцеолитных катализаторов использовали цеолит NaX зерпегшем 0,0.1-1,0 мм, гранулированный без связующих веществ (партия. З производства онз.пного завода ГрозНИИ). Методика введении карбонила никеля и цеолит и его разложение описаны в работах [3, 4]. Содержание никеля в образцах определяли комплексометрическим [5], а его поверхность — xpo. [aтoгpaфичe ким методами но величине хемосорбции кислорода. Среднюю дисперсность никеля рассчитывали для кубической [c.335]

В табл. 1 приведены получеггные данные. В образцах 1—4 разложение адсорбированного карбонила никеля проводили ио ступенчатому режиму (120 °С — 1 ч, 300 °С — 3 ч), который обеспечивает наибольшую первоначальную поверхность металла, равную 40,2 м /г катализатора [8]. Образцы после пассивации восстанавливали водородом при 350 °С в течение 6 ч. В этих условиях, как было показано специальными опытами, происходит полное восстановление нассивиропанного металла. [c.336]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

ОСТИ степени удаления никеля от температуры для различного зремени контакта катализатора с окисью углерода одинаков. Вна-1але степень удаления никеля с увеличением температуры до 75 °С возрастает, достигает максимума, а затем уменьщается. Следовательно, скорость реакции образования карбонила никеля имеет оптимум по температуре. Очевидно, уменьшение глубины удаления ликеля при температурах выше 75 °С обусловлено преобладанием реакции распада карбонилов над реакцией их образования. [c.245]

При высокой температуре реакции (порядка 1200°) часть катализатора никеля теряется в виде карбонила никеля. Эти потери приходится восстанавливать путем введения время от времени в зону реакции азотнокислого никеля. Благодаря высокой температуре проведения процесса происходит, хотя и небольшое, отлон<ение сажи, от которой выходящий газ приходится отфильтровывать. [c.195]

Катализаторы метанирования активируются водородом, восстанавливающим окислы никеля в металлический никель. Аппарат сначала продувается от кислорода азотом или азото-водородной смесью, затем разогревается до 200° С со скоростью около 20—50° С в час. Начальный разогрев иногда осуществляется таким инертным газом, как азот или природный газ, но чаще применяется процессионный газ (азото-водородная смесь). Этот газ может использоваться, если катализатор не восстановлен, чтобы не было никакой опасности образования карбонила никеля (см. стр. 214). [c.206]

Катализаторы, содержащие металлический никель, не должн] соприкасаться с газами, содержащими о кись углерода, при темп ратуре ниже 150° С. Соблюдение этого правила позволит избежат опасности образования карбонила никеля — очень токсичного, имеющего запаха газа, который стабилен при низких температура Наиболее вероятно образование его в реакторах метанировани если система не продута тщательно азотом. [c.218]

Окись углерода вызьгоает обратимое отравление катализаторов гидрирования в результате взаимодействия с никелем она образует поверхностный карбонил. Отравление снимается, если удалить источник СО. Примесь окиси углерода может попадать в реакционную смесь вместе с водородом. [c.212]

Разработано два способа осуп1,ествлеиия этой реакции. По первому из них [33] процесс проводят при 200—300 и 700—1000 ат в присутствии сильных минеральных кислот как катализаторов. Исходным веществом является газообразная окись углерода. По второму методу [34] источником окиси углерода является карбонил никеля. Последний можно заменить хлористым никелем, который превран1,яется в карбонил в условиях реакции. Температура равняется тоже 200—300°, но давление всего 150 ат, т. е. значительно ниже, чем в первом способе. Оба эти процесса, по-виднмому, не получили промышленного применения. [c.348]

Очень удобен катализатор, полученный из карбонила никеля водород с 10—15% окиси углерода пропускают над N1 (при 120— 150°) и газ с образовавшимся тетракарбонилом никеля N ( 0)4 пропускают через масло, нагретое до 200—250°. При этой температуре N (00)4 полностью диссоциирует, образуя мелкодиспергиро-ванный N1, остающийся в масле. Благодаря высокой дисперсности для успешного гидрирования масла достаточно 1 вес. ч. N1 на 1000 вес. ч. масла. Часто применяют Н), полученный разложением формиата никеля в масле [c.359]