Никель работа выхода

При таком допущении энергия активации должна быть функцией энергии гидратации ионов и работы их выхода из металла, возрастая с увеличением разности между ними. На основании этого следовало бы ожидать, что для инертных металлов энергия гидратации больше, а работа выхода меньше, чем для нормальных металлов. Однако имеющиеся данные (см. табл. 22.3) не подтверждают такого предположения так, для цинка и никеля значения энергии гидратации и работы выхода почти одинаковы, но цинк выделяется со значительно меньшим перенапряжением, чем никель. Это отнюдь не означает, что прочность ионов в растворе и в металле не играет никакой роли, ее просто нельзя учесть подобным примитивным способом. [c.465]

Если он обращен отрицательной стороной наружу, то работа выхода электронов увеличивается. Если же внешняя часть слоя положительна, то работа выхода уменьшается. При хемосорбции значения КРП находятся в интервале от —1,5 В (для оксида углерода на железе) до +1,6 В (для кислорода на никеле) [210]. Поверхностные пленки ослабляют термоэлектронную эмиссию, повышая работу выхода электронов. Уже одноатомный слой постороннего вещества, нанесенный на поверхность, изменяет потенциал двойного слоя. При этом опреде- [c.185]

Существуют факты, которые указывают на важную роль свободных и слабо связанных электронов катализатора в каталитической реакции. К их числу можно отнести высокие каталитические свойства переходных металлов, обладающих незавершённой -оболочкой и возможностью перехода электронов в другую электронную оболочку каталитическую активность полупроводников, электроны которых могут осуществлять переходы между уровнями заполненной и свободной зоны и уровнями примесей наблюдающийся в некоторых случаях параллелизм между каталитическими свойствами и такими свойствами веществ, как электрическая проводимость и работа выхода электрона и т. п. Влияние работы выхода электрона на каталитическую активность иллюстрирует разложение пероксида водорода на меди или никеле. Одна из стадий этой реакции состоит в диссоциации молекулы пероксида водорода [c.360]

Электрон, необходимый для осуществления этой стадии, переходит от металла и, очевидно, тем легче, чем меньше работа выхода электрона для данного катализатора. Опыт показывает, что медь является более активным катализатором разложения пероксида водорода, чем никель. Этому соответствует работа выхода электрона, которая составляет 4,1 эВ для меди и 4,9 эВ для никеля. [c.360]

Электрон, необходимый для осуществления этой стадии, представляется металлом и, очевидно, тем легче, чем меньше работа выхода электрона для данного катализатора. Опыт показывает, что медь более активный катализатор разложения перекиси водорода, чем никель. Это соответствует тому, что работа выхода электрона у меди (4,1 эВ) меньше, чем у никеля (4,9 эВ). [c.279]

В структуре (2X2) атомы кис- =еТр" к7у ра лорода располагаются непосредственно над атомами металла. В структуре с (2X2) атом кислорода расположен в центре квадрата, образованного четырьмя атомами металла. Возникновение этих структур сопровождается ростом работы выхода электрона. Указанные структуры обнаружены при адсорбции кислорода на кубических гранях никеля, платины, меди и железа. [c.39]

Электровосстановление малеиновой кислоты в среде серной кислоты исследовано на катодах из меди, цинка, кадмия, ртути, алюминия, олова, свинца, висмута, железа, кобальта и никеля. Наибольший выход янтарной кислоты (95—100%) получен на ртутном катоде и наименьший (29—37%) на висмутовом и кобальтовом катодах [18]. Кинетика восстановления малеиновой кислоты на капельном ртутном катоде в кислых растворах подробно исследована в работах [19—21]. [c.53]

При взаимодействии атомов металлоидов, например Н, О, 8 и Ы, с поверхностью характер связывания различается. Для атомов Н, 5 и N связывание, несомненно, имеет существенно ковалентный характер. Кислород же в определенных условиях, как установлено, заряжается отрицательно. Почти всегда задача осложняется недостаточным знанием объемной конфигурации системы адсорбат—адсорбент. Тем не менее хорошо известно, что изменение работы выхода металла при такой адсорбции никогда не превышает 2 эВ. Поэтому, если только адатом не расположен очень близко к плоскости поверхностных атомов металла, так что эффективная длина связи поверхностного диполя в направлении, перпендикулярном поверхности, очень мала, изменение работы выхода не согласуется с предположением об образовании адсорбированных ионов. Однако, по крайней мере в одном случае, а именно при адсорбции кислорода на грани (100) никеля, близкое к ионному состояние весьма вероятно. Перегруппировка поверхностных атомов никеля способствует тому, что адатом располагается почти в одной плоскости с поверхностными атомами металла, и данные метода спектроскопии ионной нейтрализации, или СИП (относительно орбитальной энергии кислорода), показывают наличие у кисло-рода значительного отрицательного заряда [21]. [c.24]

При разрезании монокристалла точность ориентации поверхности редко составляет 0,5°, а чаще отклонение еще больше. Практически поверхность содержит участки с несколько отличающейся ориентацией, в том числе, несомненно, участки с нулевым отклонением от номинальной ориентации. Поэтому можно ожидать, что в процессе очистки ионной бомбардировкой и отжига низкоиндексной грани, полученной разрезанием кристалла, наряду с гранями номинальной ориентации, по-видимому, образуются микрограни с более высоким индексом или в лучшем случае с изменяющейся концентрацией ступенек. Например, исследование фотоэлектрической работы выхода показало, что отдельные грани никеля, приготовленные разрезанием монокристалла с точностью 1° и подвергнутые бомбардировке и отжигу до получения оптимальных картин ДМЭ, содержат плоскости с номинальным индексом в следующих количествах (111)—90%, (100) —95%, (110) —95% [30]. Отсюда следует, что метод ДМЭ не особенно чувствителен для выявления поверхностных дефектов, и это согласуется с выводами, сделанными нри рассмотрении когерентной ширины электронного пучка [31]. [c.127]

Надлежащим образом выбранный один-единственный геттер может иногда служить для очистки двух газов. Так, при изучении адсорбции в ионном проекторе как создающий изображение газ — гелий, так и исследуемый газ должны быть тщательно очищены. При исследовании азота оба газа можно хорошо очистить никелем [76]. Масс-спектрометрический анализ эффективности очистки пока еще не доступен. Косвенные доказательства, например измерения работы выхода, дают основание полагать, что в случае N2 содержание примесей уменьшается до 5 частей на 10 . Эти геттеры используются в виде тонких пленок, которые получаются в самой системе путем прямого напыления с нагреваемой электрическим током нити из испаряемого металла, а в случае германия — из проволочной спирали. Поскольку селективность геттеров меньше, чем селективность диффузионных мембран, последние получили более [c.278]

Изменение контактной разности потенциалов железо-никелевых катализаторов представлено на рис. 3. Несмотря на значительный разброс точек, видна явная тенденция к увеличению контактной разности потенциалов — с ростом содержания никеля в сплаве работа выхода электрона с поверхности образцов, находящихся в азото-водородо-аммиачной смеси при температуре 420° С, снижается при этом снижается и активность сплавов. [c.196]

Система Со — № (табл. 4). На рис. 4 представлено изменение удельной каталитической активности сплавов Со — Ni (кривая 1) и их момента магнитного насыщения (кривая 2). Как и в случае системы Ре — №, в изменениях этих величин наблюдается симбатность. Работа выхода электрона с увеличением содержания никеля также снижается (рис. 5). [c.196]

Влияние строения внешней оболочки атомов и величины работы выхода электронов прослеживается также в катализе скелетной изомеризации алканов металлами. Из материалов Справочника [1, 2, 3] следует, что в изомеризации кроме платиновых металлов используются также рений, кобальт и никель, но последние только как компоненты бифункциональных или еще более сложных катализаторов. Платиновые металлы, как отмечалось раньше, ведут изомеризацию и в чистом виде, в форме массивных поверхностей, порошков или напыленных пленок и на различных носителях, инертных в отношении изомеризации или активных в качестве кислотных составляющих бифункциональных катализаторов. [c.31]

Как показали Н. П. Кейер, С. 3. Рогинский и И. С. Сазонова [1160], введение акцепторных добавок (окиси лития) в р-полупроводник — закись никеля приводило к увеличению электропроводности и уменьшению скорости реакции окисления окиси углерода. При этом, однако, изменение адсорбции компонентов реакции оказалось противоположным ожидаемому [159], что было обусловлено тем, что уровень Ферми не снижался, а повышался [637]. Это показывает справедливость вывода, сделанного в работе [252], о том, что не изменения электропроводности, а изменения работы выхода электрона должны быть критерием изменений электродных свойств полупроводников и характера электронных переходов в адсорбционных и каталитических процессах. Последнее показывает также необходимость осторожного подхода к трактовке кинетики и механизма реакций с помощью электронных представлений. [c.272]

Палладий принадлежит к металлам с большой работой выхода, порядка 5е. Адсорбция водорода на тонких слоях металлов этого типа вызывает снижение их электрического сопротивления [9], что объясняется переходом электронов от водорода к металлу. При 90° К водород на тонком слое никеля адсорбирован так сильно, что десорбция его нри этой температуре невозможна даже в высоком вакууме. [c.158]

Импрегнированный никель-бариевый катод работа выхода =2,2 эв [358] [c.92]

Участие я-электронов адсорбированных молекул в хемосорбционной связи наглядно иллюстрируется Зурманом [22, стр. 378] по изменению работы выхода при хемосорбции бензола на платине, никеле и других металлах. При этом методы измерения сопротивления металлических пленок позволяют отчетливо выделить два эффекта электронного взаимодействия между бензолом и поверхностью эффект поляризации молекулы и эффект смещения я-электронов к поверхности металла. [c.277]

Для того чтобы исключить возможную ошибку от адсорбции ингибиторов на отсчетном электроде (пластинка из золота), измерения КРП производили в процессе десорбции ингибитора, адсорбированного ранее в замкнутом объеме. Постоянство работы выхода отсчетного электрода периодически контролировали, заменяя исследуемый образец на эталонную пластину (никель), и при необходимости вводили поправку. При изучении контактных ингибиторов в этом необходимости не было. Для иллюстрации возможностей этого метода приведем некоторые результаты, полученные [c.77]

Рис. 1. Температурная зависимость работы выхода на никель-хромовом катализаторе

При изучении влияния окиси углерода на работу выхода никель-хромового катализатора необходимо учитывать следующее при комнатной температуре окись углерода образует с никелем карбонил никеля — неустойчивое соединение, разлагающееся при температуре выше 70° С. С другой стороны, в случае образования линейной формы связи окиси углерода с никелем (одна молекула СО связывается с одним поверхностным атомом Ni) образуется карбид никеля при температуре выше 160° С [11]. [c.84]

В литературе по эмиссии электронов можно найти много примеров, когда этот эффект, несомненно, имеет место [46]. Если в результате хемосорбции кислорода работа выхода у вольфрама сильно возрастет, то на его поверхности будут хемосорбироваться в виде ионов не только атомы щелочных и щелочноземельных металлов, но и атомы металлов, обладающих значительно более высокими энергиями ионизации. Подобные явления имеют место также при воздействии кислорода на поверхности железа, меди и никеля, когда ионы этих металлов при своем движении по поверхности приближаются к хемосорбированным ионам кислорода или располагаются поверх них (раздел УИ, 6), вызывая проникновение хемосорбированного кислорода внутрь поверхностных слоев металла при этом происходит обращение поверхностного потенциала. Цезий, адсорбированный поверх кислорода, хемосорбированного на вольфраме, значительно прочнее связывается с. металлом, чем цезий, хсмосорбированный на чистой поверхности вольфрама. В результате oднoвpeмeнf oй хемосорбции обоих веществ работа выхода падает до такой [c.165]

Еникеевым, Марголис и Рогинским [286] было показано, что введение катионов лития, тория в окись цинка, меди и никеля изменяет работу выхода в зависимости от концентрации добавки (рис. 62), т. е. модифицирование полупроводнршов позволяет в широких пределах изменять величину работы выхода (ф). С другой [c.189]

Теперь мы рассмотрим возможность такого электронного переноса между металлом и носителем, который изменяет объемные электронные свойства металлических частиц и вызывает тем самым модифицирование каталитических свойств металла. При этом межфазную поверхность раздела металл—носитель часто описывают как поверхность раздела металл—полупроводник с помощью общепринятой теории объемного заряда [71—73]. Электроны переносятся к металлу или полупроводнику в зависимости от того, где выше работа выхода, и между двумя фазами устанавливается разность потенциалов, численно равная разности работ выхода. В таком случае на поверхности полупроводника возникает объемный заряд соответствующего знака, плотность которого уменьшается по мере удаления от поверхности раздела внутрь носителя, а на поверхности металла индуцируется равный по величине, но противоположный по знаку заряд. Однако количественная оценка явлений с помощью этой теории приводит к весьма серьезным затруднениям, поэтому едва ли ее можно использовать для описания реальных свойств металла. Чтобы подтвердить этот вывод, обратимся к работе Баддура и Дейберта [73], изучавших поведение тонких пленок никеля, напыленных на германиевые подложки, легированные разным количеством добавок п- или / -типа такие пленки использовали как катализаторы дегидрирования муравьиной кислоты. Переносимый заряд пропорционален где п — концентрация носителей заряда в полупроводнике и V — разность потенциалов на новерхности раздела. Наиболее важной переменной является п, изменяющаяся на много порядков в зави- [c.282]

В цитированной статье фотоэлектрическое определение работы выхода и дифракционные измерения были объединены в одной установке. Результаты показывают, что вначале при комнатной температуре наблюдается адсорбция аморфных молекул и что часть адсорбированных молекул дифунднрует по поверхности к местам дефектов решетки, где они диссоциируют на атомы, образующие на поверхности смежной решетки никеля или внутри нее гранецентрированную решетку с двумя параметрами, или решетку (2Х2)с, При более длительном воздействии кислорода или за такое же время, но при других условиях, образуется простая квадратная решетка с одним параметром (1X2) с несколько увеличенной постоянной решетки. Как будет показано ниже, эги наблюдения в совокупности с другими данными указывают на замещение некоторых атомов никеля на атомы кислорода, хотя [c.331]

Исходя из представлений Д. Даудена [4], при проведении реакций гидрирования на никель-кобальтовых и никель-медных сплавах можно ожидать, что энергия активации с увеличением содержания как кобальта, так и меди будет возрастать, поскольку с повышением содержания в сплаве как меди, так и кобальта должны уменьшаться работа выхода электрона и плотность состояний у уровня Ферми. Уменьшение этих двух характеристик должно, по Даудену, приводить к повышению энергии активации адсорбции и уменьшению поверхностных концентраций молекул, которые нри адсорбции передают свои электроны металлу или образуют с ним ковалентную связь. Согласно данным магнитных измерений, проведенных [c.184]

Заключение авторов работ [103] и [92, 93] о протекании окисления СО на окиси никеля в области сравнительно низких температур по ассоциативному механизму согласуется с выводом Борескова с сотрудниками [12]. Кейер с сотрудниками [104] считает, что и при более высоких температурах (300—400° С) на NiO, как и на TiOa, ThOa [47, 54], реакция лимитируется стадией взаимодействия хемосорбированного кислорода (Оа ) с СО газовой фазы (порядок по СО — первый, по кислороду — нулевой, как и в работе [56]), т. е. осуществляется механизм I Тешнера [92, 93]. Это согласуется с установленной взаимосвязью между каталитической активностью контакта и работой выхода электрона чем ниже работа выхода, тем выше каталитическая активность. [c.229]

Существуют и другие предположения о локализации атомов водорода при его хемосорбции. Так, согласно Тойя [208], при хемосорбции на никеле атомы водорода могут располагаться не только над атомами решетки N1, как это показано на схеме, но и под внешним слоем решетки N1, посередине между двумя соседними атомами N1. Предположение о возможности проникновения хемосорбируемых атомов под внешний слой атомов решетки металла находится в согласии с результатами измерения работы выхода [209], а также с некоторыми электрохимическими данными, — Прим. ред. [c.266]

Прочная ковалентная связь осуществляется за счет -вакансий металлов, а также остаточных валентностей гибридных орбит, если плотность -уровней у поверхности Ферми достаточно велика (как, например, у никеля, платины, палладия), причем необходимо, чтобы возбуждение электронов адсорбируемого вещества компенсировалось достаточно большим выигрышем энергии при их переходе на поверхность Ферми. Следовательно, для образования ковалентной адсорбционной связи выгодно, чтобы уровень Ферми (Ф) был расположен в металле достаточно низко. Критерием расположения уровня Ферми является величина работы выхода электрона (ф), т. е. энергия, необходимая для удаления электрона из кристаллической решетки металла за пределы действия ее сил. Чем ниже Ф, тем ботьше ф. Величина ф связана со значением химического потенциала я и заряда электрона е соотношением [c.58]

Сам факт наличия прочного химически адсорбированного слоя, полностью покрывающего поверхность металлов, представляется до конца неясным. Н. А. Шурмовская и Р. X. Бурщтейн [291] показали, что работа выхода электрона не изменяется при откачивании никеля в интервале давлений от 10 до 10 ° мм рт. ст. отсюда они сделали вывод об отсутствии прочной адсорбированной пленки на металле. Названные авторы полагают, что результаты, полученные в электронном проекторе могли быть искажены влиянием сильного электрического поля. Следует отметить возможность полного или частичного проникновения химически адсорбированного слоя кислорода в глубь металла уже при 250° С и даже при более низких температурах, как это, например, наблюдалось Б работах [286, 309—311, 1207—1212, 1219], а также учитывать, что свойства пленки полупроводника, адсорбированного на металле, могут резко отличаться от свойств массивного полупроводника [245]. [c.68]

Хотя приведенные примеры и. указывают на взаимосвязь электронной структуры металлов со скоростью катализируемых ими реакций, такая зависимость не может быть универсальной и однозначной. Очевидно, что характер и направление изменений скорости процесса должны прежде всего за-висеть. от механизма, реакции и природы лимити-руюше,й стадии. Как отмечает Г. К. Боресков [611], степень заполнения -зоны, отвечающая максимальной скорости реакции, может быть для разных реакций различной, в зависимости от механизма процесса и конфигурации активированного комплекса. А. А. Баландин и П. Те-тени [612], на основании своих данных указывают, что одним изменением числа -вакансий металла нельзя объяснить различия скорости реакции дегидрирования спиртов. Я. Б. Гороховатский [635] не обнаружил взаимосвязи изменений работы выхода электрона серебряного катализатора и скорости реакции окисления этилена. X. Кинза и Г. Ринекер [636] отмечают, что изменения каталитической активности сплавов никеля с железом разного состава не отвечают предсказываемым теорией Д. Даудена. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология