Осмия соли, окисление ими

Как и в случае простых фторидов, в каждом ряду с возрастанием атомного номера уменьшается максимально достижимая степень окисления платинового металла. Далее, несмотря на то что было показано, что легко можно получить как соли осмия(У), так и [c.386]

Окисление четырехокисью осмия и солями хлорноватой [c.126]

Предложено множество химических, гальванических, термических способов получения композиционных анодов, содержащих рутений, платину, иридий, родий, палладий и осмий в активном слое. Первые два класса способов предусматривают нанесение на токопроводящую подложку платинового металла и соли неблагородного металла с последующим их химическим или электрохимическим окислением до соответствующих оксидов. [c.31]

Подобно тому, как в ряде Ре, Со, N1, никкель дает N10 и Ni O , а кобальт и железо, кроме того, более высокие и разнообразные формы окисления, так точно между платиновыми металлами платина и палладий дают только формы КХ и КХ , а родий и иридий, кроме того, образуют еще промежуточную форму КХ , отвечающую такой окиси, которая встречается и для кобальта и представляет состав R O и, сверх того, они образуют еще кислотный окисел, подобный железной кислоте и также известный в формах солей, но во всех отношениях мало прочный. Осмий же и рутений образуют еще более высокие формы окисления, т.-е. не только КХ , КХ , КХ и КХ (в виде КО Х ), но еще высшую, ни в каком другом ряде не встречающуюся, форму окисления КО, чрезвычайно характерную в том отношении, что окислы ОзО и КиО представляют вещества летучие и слабо-кислотные В этом отношении они наиболее подобны марганцовому ангидриду, который также обладает некоторою летучестью. [c.280]

Известны случаи окисления перекисью водорода в присутствии пятиокиси фосфора [45], двуокиси селена [225, 249], окиси молибдена [28], четырехокиси осмия [183, 250], перманганата калия [64], солей металлов (Ре++, Со++, Си++) [10, 28, 251], а также сульфата аммония [30], аммиака [2521 или аминов [107, 142]. [c.22]

Способ жидкофазного окисления нафталина не находит больше применения в производстве фталевой кислоты и ангидрида, но он интересен для получения этих веществ в небольших количествах. Нафталин окисляется до фталевой кислоты перманганатом калия в кипящей воде серной кислотой в присутствии редких земель , электролитическим способом в присутствии солей церия , четырехокисью осмия в растворе хло- [c.38]

Ч. 2, в. 4/5 — гл. 9. Сера и соединения ее с металлами (с. 393—436) — гл. 10. Окисленные соединения серы (с. 436—495) —гл. 11. Сернистые соединения углерода, хлора и азота (с. 495—528)гл. 12. Аналоги серы селен и теллур, молибден и вольфрам (с. 528—552) —гл. 13. Фосфор (с. 552—615) — гл. 14. Аналоги фосфора мышьяк и сурьма, ванадий, ниобий и тантал (с. 616—651) —гл. 15. Бор (с. 651—669) —гл. 16. Алюминий или глиний (с. 669—706) — гл. 17. Кремний или силиций (с. 706—777) — гл. 18. Олово, титан, циркон и торий (с. 777—809) —гл. 19. Платина и ее спутники палладий, родий, рутений, иридий и осмий (с. 809—839) — гл. 20. Двойные соли и аммиачные соединения платины и ее аналогов (с. 839—874) —гл. 21. Золото (с. 874—884) —гл. 22. Ртуть (с. 884—905) — гл. 23. Талий, свинец и висмут (с. 905—937) — Заключение (с. 937—9[c.158]

Объем раствора, не содержащего хлоридов, выбирают таким образом, чтобы он после подготовки к экстракции не превышал 50 мл. Желательно, чтобы количество осмия в пробе было более 5 мкг. Если осмий находится не в восьмивалентном состоянии [например, в присутствии железа(II)], то к 25 мл раствора добавляют Ъ мл 6 н. серной кислоты и 2,5 мя 85%-ной фосфорной кислоты. Затем по каплям приливают раствор перманганата калия до появления розовой окраски. (Если в растворе много железа (11), перманганат калия можно добавить в виде тонко измельченного порошка, чтобы не разбавлять раствор.) Прибавляют 25 мг соли Мора (в виде соли или раствора) для обеспечивания избытка перманганата. Если окраска не исчезает, прибавляют новую порцию соли Мора. Раствор должен быть прозрачным и не содержать нерастворившихся частиц. Во время окисления нельзя давать раствору разогреваться, иначе часть осмия улетит. [c.181]

Разрушение органического вещества хлорной кислотой можно заметно ускорить добавлением У , Сг 1, Мо " , Ое , Си", ОзО или ЗеОг наиболее эффективны, по-видимому, соли ванадия (V). Однако их не следует применять для легкоокисляемых материалов, так как реакция может протекать очень энергично [5.1363]. Часто применяют молибдат натрия [5.1270, 5.1337, 5.1364, 5.1365], а также дихромат калия, который служит одновременно индикатором окончания окисления (оранжевая окраска раствора указывает на завершение окисления) [5.1366]. Церий, осмий и селен как катализаторы не нашли широкого применения. [c.226]

Многие окислители тоже медленно реагируют с восстановителями. К таким окислителям можно отнести хлорат, гипобромит и некоторые другие анионы кислородных кислот галогенов. Причины замедленной реакции — по-видимому, и трудность присоединения одного электрона, и необходимость разрыва прочной связи галоген — кислород. Соединения осмия и здесь выступают в качестве эффективных катализаторов реакций окисления — восстановления, в частности они хорошо катализируют реакции окисления многих восстановителей красной кровяной солью. [c.92]

Действие других окислителей. В двух предыдущих разделах приводились указания иа окисление стеринов гидроперекисью бензоила, уксуснокислой солью двухвалентной ртути, перманганатом, перекисью водорода, четырехокисью осмия, а также на образование перекисей. [c.225]

В ранней литературе по катализу имеется много указаний на повышение активности катализаторов от различных добавок. Так, отмечено было повышение активности иридия следами осмия, повышение обесцвечивающей силы угля от добавок солей имеется также указание, что достаточно загрязнить золото одной пылинкой платины, чтобы оно раскалилось в токе водорода установлено повышение активности Си504 (при получении хлора из НС1) примесями Ма2804 или Кз504. Оказалось, что окисление нафталина концентрированной серной кислотой сильно ускоряется от прибавления Н , Зе или НзВОд. Очень изящным опытом является ускорение окисления анилина бертолетовой солью при добавлении меди. Добавление 0,5% СеОа к никелевому катализатору повышает скорость реакции в 10 раз, хотя в катализаторе на ИЗО атомов N1 приходится лишь 1 молекула СеОа. Разложение НоОз в присутствии солей закиси железа резко ускоряется от добавки 1 миллимоля медной соли на 1. ] реагента. В биохимических процессах роль активаторов играют ко-ферменты. [c.62]

Рений проявляет некоторое сходство со своими соседями по периодической системе элементов (слева — вольфрам, справа— осмий). Как и марганец, рений образует соединения различных степеней окисления от —1 до +7. Из солей перрениевой кислоты НКе04 наиболее известны калиевая и аммониевая соли. В ряде соединений рения осуществляются связи М—М (разд. 36.11.1). [c.628]

Для окисления применяют клорноватокислые соли натрия или калия в нейтральных или слабокислых растворах. Оинсляемое вещество в виде раствора (например, в уксусной кислоте) или еиде взвеси в воде нагревают с водным раствором окислителя до температуры немного выше 40 . В некоторых случаях окисление ведут в присутствии катализаторов (соли меди, железа, хрома, ванадия, церия, осмия и рутения), [c.660]

Тетралин С Олефины Нафталин Окись, кисление молек Продукты окисления Os (0,5%) на цеолите X 207° С, 4 ч. Выход 100% [92] соли осмия улярным кислородом OSO4 в водно-щелочном растворе 194] [c.768]

Садиков и Михайлов [384] показали, что лучише выходы (70%) продуктов гидрогенизации пиридина получйются при ведении процесса под давлением и при употреблении вместо платины или иридия окиси никеля на асбесте. Медведев и Алексеева [287] указывают, что двуокись осмия, осажденная на асбесте, пригодна для окисления олефинов. Вебер [414] обрабатывал асбест кислотой и растворимым силикатом, дающим 81(ОН)4 при этом кислота дает растворимую соль. Контактную массу для окисления толуола и аналогичных углеводородов при 290° можно готовить следующим способом 15 г асбестовых волокон сме- [c.490]

Рутений и осмий растворимы в растворах гипохлоритов щелочных металлов. Основанный на этом свойстве метод рекомендован для переведения в раствор металлшгеских порошков, содержащих рутений. В растворе должна находиться свободная щелочь для предотвращения окисления металла до летучей четырехокиси. Относительно чистый рутений растворяется в гииохлорите довольно быстро, но извлечение рутения из смесей протекает медлевно и не количественно, если нерастворимые металлы, как иридий, тесно с, ним смешаны, что имеет место, например, при совместном выделении из раствора двух или нескольких металлов в виде губки или при прокаливании смеси солей. [c.402]

Четырехокись осмия ОзО легко образуется окислением металлического, осмия царской водкой, перманганатом калия, двухромовокислым калием и даже кислородом воздуха, а также окислением соединений осмия низших валентных форм, например, при действии хлора на щелочные растворы осматов или азотной кислоты на растворы комплексных хлоридов ос- мия. Четырехокись осмия — летучее белое ядовитое вещество с резким запахом, раздражающее слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Температура кипения его 131,2° С, температура плавления 40,6—40,7° С. Четырехокись осмия растворима в воде без разложения. Раствор бесцветный или светло-желтый. При нагревании водного раствора четырехокись осмия улетучивается вместе с парами воды. Растворимость четырехокиси осмия в 100 г воды при 0°С —5,3 при 18° С —6,47 при 25° С — 7,24 г. Из водного раствора четырехокись осмип высаливается азотнокислым натрием. Растворы четырехокиси имеют почти нейтральную реакцию, но в присутствии солей образуют солеподобные соединения. Возможно, происходит частичная гидратация окисла с образованием кислоты НгОзОб, сила которой немного меньше, чем сила угольной кислоты (константа диссоциации 8-10- 3), Четырехокись осмия —сильный окислитель. [c.36]

Отделение осмия от рутения, основанное на избирательном восстановлении рутения (VIM) и экстракции осмия (VIII) четыреххлористым углеродом [67]. Добавление в водный раствор, содержащий OSO4 и RUO4, соли железа (II) приводит к восстановлению четырехокиси рутения до низших степеней окисления, не окисляющихся при последующем добавлении азотной кислоты. Четырехокись осмия в этих условиях восстанавливается железом (II) в очень незначительных количествах, а при добав- [c.235]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

Плавление в печах с гремучим газом изменило техническую обработку платины в значительной мере. В особенности легка добыча из чистых платиновых руд иридистого и родистого сплавов платины, потому что достаточно сплавить платиновую руду, чтобы из нее выгорело большое количество осмия и чтобы масса сплавилась в однородный, способный коваться сплав, находящий применение в практике. Рутения же очень немного в рудах платины. Если к платиновой руде будет прибавлен свинец, то он растворяет платину (и ее спутников), потому что способен с нею образовать весьма характерный сплав, содержащий PtPb. Если сплав Pt с РЬ оставить во влажном воздухе, то свинец в присутствии воды и угольной кислоты дает угольную соль (белила), а PtPb остается нетронутым. Белила можно извлечь слабою кислотою, а PtPb остается нетронутым. Легкоплавкость того же сплава дает возможность отделить платиновые металлы от подмеси горных пород, сопровождающих платиновые металлы, а имея какой-либо сплав свинца и платины и подвергая его окислению в печах, снабженных подстилкою из костяной золы, можно извлечь весь свинец, потону что этот последний окисляется и дает легкоплавкий окисел, тогда как платиновые металлы к этому неспособны (Девилль, 1865). [c.612]

Получение кетонов при восстановлении енолацетатов алюмогидридом лития можно объяснить, допустив образование стабильных солей енолов [618, 798, 800, 801]. Стабильность таких солей енолов можно использовать для практических целей. Енольные соли 20,21-кетолов, которые образуются в процессе восстановления с помощью LIA1H4, могут быть с помощью окисления тетраокисью осмия и последующего гидролиза непосредственно превращены в соединения типа (VII) [1395, 3028, 3029] [c.489]

Сульфат хрома (II) был применен Кроуэллом и Баумбахом [475] для количественного восстановления осмия (IV) до осмия (III). К сожалению, метод был использован только для анализа хлоро- и бромоосматов калия. Прибор и технику работы, позволяющие избежать окисления реагента воздухом, можно использовать для титрования уже окисленных растворов или солей осмия. Вероятно, этот метод можно применять для анализа дисткл-лата осмия, если проводить отгонку в токе инертного газа. При этом важно, чтобы в дистиллате содержался только осмий (IV). [c.92]

Определив при помощи соли Мора избыток метаванадата, вычисляют количество метаванадата, израсходованное на окисление осмия (IV) до осмия (VI), Титр метаванадата аммония устанавливают гравиметрическим или гитриметрическим методом. [c.93]

Различные методы окисления до четырехокиси осмия детально описаны в гл. 2. В этом разделе следует подчеркнуть, что в известной мере выбор окислителя должен определяться не только величиной окислительного потенциала или влиянием примесей, но и трудностями, которые могут возникнуть при последующем отделении рутения. Выбор окислителя в какой-то мере зависит и от выбора поглотителя четырехокиси осмия. Щелочные растворы часто удобны для последуюнгего спектрофотометрического определения как осмия, так и рутения при помощи многих реагентов. Однако желательно, чтобы в раствор не попадали кремниевая кислота или большой избыток солей, образовавшихся при подкислении щелочных растворов. По этим причинам вместо щелочи предложены другие поглотители. Из них наиболее удобны соляная кислота с двуокисью серы, бродп1сто-водородная кислота, смесь соляной кислоты с этанолом и тиомочевиной и перекись водорода. [c.170]

Представляет теоретический интерес реакция открытия осмиевой кислоты. Последняя может играть двоякую роль — служить окислителем и являться катализатором в окислительных реакциях. Так, хлорноватокислые соли щелочных металлов, имеющие при pH = 5 — 7 незначительный окислительно-восстановительный потенциал, активируются следами ОзО и функционируют в качестве сильных окислителей. Некоторые авторы объясняют это явление образованием комплексного соединения четырехокиси осмия с хлорноватокислой солью. На способности 0б04 каталитически ускорять реакцию окисления ионов иода хлорноватокис-лыми солями основан метод открытия осмия в капельном анализе (выделяющийся иод обнаруживается крахмалом). Характеристика других аналогичных реакций открытия 0з04 приведена в табл. 86. [c.255]

Смотреть страницы где упоминается термин Осмия соли, окисление ими: [c.385] [c.326] [c.340] [c.340] [c.121] [c.263] [c.18] [c.116] [c.609] [c.253] [c.460] [c.581] [c.285] [c.617] [c.622] [c.116] [c.363] [c.518] [c.91] [c.171] [c.108] [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология