Растворимость ацетата целлюлозы в зависимости

Рис. 6.7. Зависимость растворимости ацетатов целлюлозы в ацетоне от степени замещения т

Рис. 9. Растворимость ацетатов целлюлозы в различных растворителях в зависимости от содержания связанной уксусной кислоты (концентрация раствора 20%, температура 20 С)

Эта зависимость, как и степень растворимости ацетата целлюлозы, проходит через экстремум. [c.29]

Не установлено какой-либо зависимости между растворимостью ацетата целлюлозы (56 % СНдСООН) в пластификаторах и испаряемостью последних из пленок при температурах 25 или 100° С. Способность ацетата целлюлозы растворяться в пластификаторе при 25° С не приводит к уменьшению потерь пластификатора за счет испарения последнего. [c.320]

Влияние pH среды и температуры на скорость омыления ацетатов целлюлозы исследовалось в области pH от 2 до 10 и температуры 296— 368 К. Показано, что в зависимости от pH среды, а также температуры скорость омыления ацетатов целлюлозы различна. Объектом исследования служила ацетилцеллюлоза с содержанием 39.8 % ацетила. В процессе омыления содержание ацетила во всех случаях уменьшилось примерно до 34 %. Поэтому продукты были растворимы в ацетоне и других органических растворителях. Омыление ацетилцеллюлозы проводилось гетерогенно в буферных растворах с определенной величиной pH. [c.159]

Неоднородность химического состава. Многие полимеры в зависимости от условий их получения могут иметь неодинаковый химический состав. Например, ацетаты целлюлозы могут иметь разную степень ацетилирования, нитраты целлюлозы — разную степень нитрования, образцы промышленного поливинилового спирта часто содержат разное число ацетильных групп. Такие полимеры обладают различной растворимостью. Например, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но ограниченно смешивается с кетонами и эфирами. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы, содержащий 10—12% азота, неограниченно смешивается с ацетоном, а тринитрат целлюлозы в нем только незначительно набухает. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не взаимодействуют. [c.277]

Наконец, как мы увидим в дальнейшем, для некоторых типов ацетатов целлюлозы свойства их также существенно отличаются по растворимости и характеристике самих растворов в зависимости от метода получения продукта. Реакция ацетилирования в гомогенных или гетерогенных условиях приводит к отличиям в интенсивности и характере межмолекулярного взаимодействия, а отсюда и к отличиям в процессах растворения того или иного продукта и в поведении их растворов. [c.235]

В производственных условиях удобно пользоваться графиком зависимости продолжительности гидролиза от температуры (рис. 15). Во время гидролиза ацетата целлюлозы с изменением ацетильного числа меняются такие свойства, как вязкость концентрированных растворов и содержание фракции, растворимой в ацетоне, в то время как удельная вязкость не изменяется. [c.30]

Отдельные указания На применимость правила фаз к растворам высокомолекулярных веществ имелись еще в начале XX сто-летия. В. А. Каргин с сотр. подробно исследовал подобные системы и установил связь между применимостью правила фаз к растворению высокомолекулярных соединений и термодинамической устойчивостью и обратимостью растворов. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Каргина, 3. А. Роговина и С. П. Папкова по исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях — хлороформе, дихлорэтане, метиловом спирте, нитробензоле, метилэтилкетоне, метилпропилкетоне, бензоле, толуоле, этилацетате. Авторы установили, что при ограниченной растворимости ацетата целлюлозы после расслаивания системы и достижения равновесия как в верхнем, так и в нижнем слое раствора устанавливается определенная концентрация ацетата целлюлозы в зависимости от температуры. Процесс растворения оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, концентрации были одними и теми же при подходе к заданной температуре как путем, нагревания, так и путем охлаждения. [c.435]

Многие полимеры в зависимости от условий их получения имеют неодинаковый хилшческий состав и распределение функциональных групп вдоль полимерной цепи. Например, растворимость ацетата целлюлозы сильно зависит от его состава и условий получения [11]. Вообще нарушение регулярности строения полимера способствует увеличению его растворимости. Это, например, хорошо известно и для ПВО, содержащего небольшое количество ацетатных групп. Так называемый сольвар с молярной степенью замещения от 3 до 15% растворяется в воде значительно лучше, чем полностью омыленный пвс. [c.8]

ВИЙ от полной нерастворимости полимера до его полной растворимости. Результаты определений выражают в виде кривых, аналогичных приведенным на рис. 7, которые взяты из работы Хаулетта и Уркхарта кривые выражают растворимость ацетата целлюлозы в смесях ацетон — этанол (кривая 1) и ацетон — бутилацетат (кривая 2). Больший наклон кривой 1 указывает на наличие отчетливо выраженной зависимости растворимости от состава растворяющей смеси [c.56]

Испытания образцов погружением их в воду и выдерживанием при атмосферном воздействии, продолжавшиеся три месяца, не привели к установлению того предела совместимости, ниже которого система длительно сохраняет постоянство соотношения пластификатора и полимера. Для пластификаторов, принадлежащих к группе фталатов, так и не удалось установить влияние содержания пластификатора па водостойкость пленки. Не обнаружен и участок, параллельный оси времени, на кривой количество пластификатора — время испытания на атмосферостойкость. Можно скорее говорить об определенной зависимости между количеством пластификатора, сохраняющегося в пленке во времени, и летучестью его. Большое количество диметилфталата, продолжительное время сохраняющегося в изделиях из ацетата целлюлозы, несмотря на большую летучесть этого пластификатора, объясняется хорошей растворимостью ацетата целлюлозы в дпметилфталате. В ацетобутирате целлюлозы с преобладающим числом бутиратных групп пластификатор сохраняется более длительное время, ассортимент пластификаторов шире и выше предел совместимости. [c.79]

Образующийся первичный ацетат целлюлозы (триацетат) растворим в офаниченном числе растворителей, главным образом - в гало-геналкиленах, в диметилсульфоксиде. Для расщирения круга применяемых растворителей проводят частичный гидролиз триацетата целлюлозы до у = 250 230. Изменение растворимости ацетилцеллюлозы в ацетоне в зависимости от степени замещения т иллюсфируется рис. 6.7. [c.323]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

Можно отметить также ацетофталаты целлюлозы, которые, в зависимости от условий синтеза, могут иметь сетчатую структуру или, при дополнительной этерификации вторичного ацетата целлюлозы фталевым ангидридом представлять собой кислые эфиры фталевой кислоты содержащие свободную СООН-группу. Этот тип смешанных эфиров целлюлозы, при определенном соотношении фталильных, ацетильных и гидроксильных групп растворимый в 1,5%-ном растворе НаНСОз, представляет интерес для медицинских целей . [c.342]

На растворимость и качество растворов вторичного ацетата целлюлозы содержащаяся в ней вода до определенного предела не оказывает большого влияния. Нужно лишь изменять количество воды при подаче водоацетоновой смеси в зависимости о г влажности ацетилцеллюлозы. Повышенное содержание воды в триацетате целлюлозы, а следовательно и в растворе, вызывает увеличение структурной вязкости раствора, затруднения при формовании волокна и коррозию оборудования. [c.70]

Как уже указывалось, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде несколько хуже, чем вторичный ацетат в ацетоне, поэтому вязкость раствора триацетата в метиленхлориде выше, чем вязкость эквиконцентрированного раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне (при одинаковой степени полимеризации). Хуже и пластифицирующее действие метиленхлорида. По этим причинам триацетатное волокно обычно формуют с очень небольшой фильерной вытяжкой или совсем без нее. Максимальная концентрация раствора в известной мере зависит от допустимой фильерной вытяжки. При небольшой фильерной вытяжке для получения очень тонкого волокна из раствора высокой концентрации нужно уменьшить диаметр отверстий фильеры, что может привести к частому засорению отверстий. Поэтому оптимальную концентрацию раствора (обычно 21— 22%-ную) выбирают в зависимости не только от растворимости триацетата целлюлозы и последующей подготовки раствора, но и от условий формования. [c.135]

Большое значение при высаживании ацетата целлюлозы имеет количество добавляемой воды, определяющее концентрацию уксусной кислоты после высаживания. Растворимость вторичного ацетата целлюлозы одной и той же степени этерификации зависит от молекулярного веса. Поэтому, в зависимости от концентрации уксусной кислоты, применяемой для высаживания, можно полностью высадить из раствора ацетат целлюлозы независимо от его степени полимеризации или же некоторое количество наиболее низкомолекулярных фракций может остаться в растворе. При концентрации уксусной кислоты после высаживания 25—30% ацетат целлюлозы полностью высаживается из раствора. В этих условиях выход ацетата целлюлозы повышается, однако одновременно увеличивается содержание в нем низкомолекулярных фракций. При повышении концентрации СН3СООН в растворе после высаживания, т. е. при уменьшении количества воды или разбавленной уксусной кислоты, добавляемой при высаживании, выход ацетата целлюлозы несколько понижается (на 5—10%), но одновременно уменьшается содержание низкомолекулярных продуктов деструкции. При получении ацетата целлюлозы для производства волокна концентрацию уксусной кислоты при высаживании повышают до 35—38 7о- [c.471]

Как известно, растворение целлюлозы в медноаммиачном растворе, кадоксене, НЖВК и др. связано с образованием комплексов с вторичными ОН-группами элементарного звена. Поэтому превращение глю-копиранозных звеньев в звенья альтрозы, приводящее к увеличению расстояния между атомами кислорода а-гликолевой группировки (или отсутствие этой группировки в звеньях 3,6-ангидроглюкозы), вызывает резкое снижение растворимости смешанных полисахаридов (содержание нерастворимой фракции в зависимости от моносахаридного состава составляет от 55 до 100%). Ухудшение растворимости наблюдается также для сложных эфиров смешанных полисахаридов (нитрата, ацетата) по сравнению с соответствующими эфирами целлюлозы. [c.32]

Равновесие, устанавливающееся в результате взаимодействия уксусного ангидрида с целлюлозой, является не столь чувствительным, как равновесие при нитрации, и вследствие этого не представляется возможным приготавливать однородные продукты с промежуточной степенью ацетилирования, соответствующие нитратам. Реакция этерификации почти завершается и образуется растворимый в хлороформе первичный ацетат, содержащий 43— 44 % ацетила. Первичный ацетат может быть получен в волокнистой форме или в растворе, в зависимости от разбавителя уксусного ангидрида. Если используется разбавитель, нерастворяющий триацетат, нанример бензол, образуется волокнистый продукт если же используется растворяющий разбавитель, например ледяная уксусная кислота, первичный ацетат получается в растворе. Продажные ацетаты обычно получаются с растворением, в качестве растворителя используется ледяная уксусная кислота. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология