Ацетаты целлюлозы гидролиз

Частичный гидролиз. Цель его — получение ацетонорастворимого вторичного ацетата целлюлозы. Гидролиз обычно проводят в ацетиляторе, в который вводится подогретая до 80° С гидролизная вода, затем подается серная кислота, и происходит гидратация уксусного ангидрида [c.365]

Частичный гидролиз. Цель его — получение ацетонорастворимого вторичного ацетата целлюлозы. Гидролиз обычно проводят в ацетиляторе, в который вводят подогретую до 80 °С гидролиз- [c.318]

Непрерывный гомогенный метод получения вторичного ацетата целлюлозы в среде уксусной кислоты (рис. 66) состоит из следующих стадий диспергирование, активация и ацетилирование целлюлозы, гидролиз, высаждение, промывка и сушка ацетата целлюлозы. [c.99]

Целлюлоза нерастворима в воде, имеет молекулярную массу от 250 ООО до 1 ООО ООО и более. Она содержит много гидроксильных групп и способна набухать в растворах щелочей. Важнейшие методы переработки целлюлозы основаны на переведении ее в эфиры нитраты, ацетаты целлюлозы, которые растворимы в ацетоне, хлороформе и других растворителях. Эфиры целлюлозы используют для получения фотопленки и волокна (ацетатный шелк). Крахмал набух.ает в холодной воде, он содержит 20% растворимой в горячей воде фракции. Из крахмала гидролизом получают декстрин, патоку, глюкозу. [c.307]

Гидролиз первичного ацетата целлюлозы может быть проведен в щелочной или кислой среде, в гомогенных или гетерогенных условиях. Наибольшее применение получил гомогенный кислотный гидролиз в растворе уксусной кислоты в присутствии серной кислоты ("созревание сиропов"). Скорость гидролиза зависит от температуры, содержания в реакционной среде серной кислоты и воды. В процессе гидролиза понижается степень полимеризации ацетатов целлюлозы вследствие гидролитической деструкции. С увеличением содержания воды в системе снижается степень этерификации и ускоряется деструкция ацетатов целлюлозы. Повышение температуры и увеличение содержания серной кислоты ускоряют как гидролиз, так и деструкцию. [c.323]

Гидролиз. После достижения необходимой однородности и вязкости добавляют 20 мл дистиллированной воды и 1,3 г серной кислоты. Обратный холодильник заменяют на прямой и нагревают колбу до 60° С, при этом отгоняется метиленхлорид. Реакцию гидролиза считают законченной, если проба хорошо растворяется в ацетоне, что происходит примерно через 6—8 ч. По окончании реакции раствор нейтрализуют 8 мл насыщенного раствора ацетата натрия в воде. После тщательного перемешивания раствор ацетата целлюлозы выливают в сосуд с 1 л воды с температурой 40° С. При этом метиленхлорид испаряется, а продукт осаждается. [c.207]

Другой способ получения регенерированной целлюлозы - это регенерация ее из производных, например, осторожным гидролизом сложных эфиров целлюлозы - нитратов или ацетатов целлюлозы. [c.571]

Основными операциями производства растворимого в ацетоне диацетата целлюлозы (рис. XX. 1) являются подготовка сырья, активация целлюлозы, ацетилирование, частичный гидролиз с нейтрализацией, осаждение ацетата целлюлозы, измельчение и промывка, сушка. [c.257]

Частичный гидролиз триацетата целлюлозы проводят при 40— 45°С 10%-ной азотной кислотой. Гидролиз продолжается 3—3,5 ч. По достижении необходимой степени гидролиза ацетат целлюлозы отжимают от кислоты, промывают и сушат. [c.261]

Ацетат целлюлозы с низкой степенью гидролиза, содержащий 60,5—61,5% ацетатных групп, называют обычно триацетатом, а ацетат целлюлозы, содержащий до 45% ацетатных групп,— диацетатом целлюлозы. [c.262]

Исходным сырьем для промышленного производства ацетата целлюлозы служат хлопковый линтер или древесная целлюлоза для химической переработки. После активации уксусной кислотой при температуре до 50 °С целлюлозу обрабатывают ацетилирую-щей смесью. Реакция заканчивается при полном растворении ацетата в реакционной среде. При необходимости получения не полностью замещенного ацетата (СЗ 2,5) проводят гидролиз [62]. Применение в качестве растворителя дихлорметана благодаря его лучшей растворяющей способности позволяет экономить Н ЗОд, обеспечивает лучший контроль температуры вследствие более низкой температуры кипения, а также требует меньшего расхода разбавленной уксусной кислоты. Гетерогенный процесс идет лучше с хлорной кислотой в качестве катализатора, но применение этого процесса ограничивается производством триацетата. [c.390]

Как известно, при получении ацетилцеллюлозы гомогенным или гетерогенным способом конечным продуктом является обычно триацетат целлюлозы. Этот так называемый первичный ацетат целлюлозы, растворимый в некоторых органических растворителях (хлороформе, метиленхлориде), переводили путем частичного гидролиза во вторичный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне и других подобных растворителях. Ввиду большого технического значения этого процесса он был изучен во многих работах. [c.157]

На рис. 7.1 приведены кривые, выражающие изменение содержания связанной уксусно кислоты в ацетате целлюлоз . в процессе глубокого гидролиза при 313 К (кривая 3) и изменение устойчивости растворов по отношению к воде и метилэтилкетону (кривые 7 и 2). [c.159]

Рис. 7.2. Зависимость логарифма коэффициента скорости гидролиза ацетата целлюлозы от обратной величины абсолютной температуры.

Характеристика полосы гидроксильных групп в зависимости от степени гидролиза ацетата целлюлозы [c.163]

Как видно из данных таблицы, индекс симметрии полосы колебаний ОН-груип при глубоком гидролизе мало изменяется и близок к единице и, таким образом, характеризует симметричную полосу поглощения. В противоположность атому при гетерогенном ацетилировании в полной области степеней замещения этот индекс значительно изменяется от 1.6 до 0.9 [242]. Эти данные хорошо согласуются с данными [243], показывающими, что характер изменения индекса симметрии в зависимости от распределения ОН-групп в сравнительно высокозамещенных ацетатах целлюлозы связан с однородностью замещения. [c.163]

Ацетаты целлюлозы могут быть получены любой средней степени замещения путем реакции гомогенного гидролиза и отщепления ацетильных групп из исходного триацетата целлюлозы. Следует отметить, что при гомогенном гидролизе отщепляются в первую очередь ацетильные радикалы, замещающие оксиметильные группы. [c.260]

Для получения же менее замещенных эфиров приходится готовый продукт—триацетат (или первичный ацетат целлюлозы) подвергнуть обратной реакции частичного гидролиза (омыления) в результате получаются вторичные ацетаты со степенью замещения меньше трех. [c.35]

Целлюлоза I содержится в таких природных материалах, как волокна ветвей деревьев, клетки стенок морских водорослей и бактериальная целлюлоза. При обработке ее водным КаОН образуется некоторое количество целлюлозы II. Эта форма находится также в целлюлозе после ее растворения и последующей регенерации, например в вискозном процессе, или при гидролизе ацетата целлюлозы. Целлюлоза III приготовляется из форм I и II обработкой жидким аммиаком примерно при —50° С или безводным этиламином. Инфракрасные спектры целлюлозы П1, полученной из двух указанных исходных материалов, различны [69]. [c.309]

Технологический процесс производства ацетата целлюлозы (рис. 77) состоит из 1) подготовки сырья, 2) активации хлопкового пуха, 3) ацетилирования, 4) частичного гидролиза (омыления) ацетата целлюлозы с нейтрализацией, 5) высаждения ацетата целлюлозы, 6) промывки с измельчением и отбелкой и 7) сушки. [c.317]

Технологический метод получения ацетата целлюлозы гомогенным периодическим методом (рис. 65) в среде метилеихлорида состоит из следующих стадий подготовка целлюлозы, приготовление ацетилирующей смеси, активация целлюлозы, ацетилирование, гидролиз триацетата целюллозы, нейтрализация катализатора, отгонка метиленхло-рида, осаждение гидролизованного ацетата, измельчение, промывка, стабилизация, отжим и сушка готового продукта, регенерация уксусной кислоты и метилеихлорида. [c.97]

Перхлорэтилен широко применяется в химчистке (75%), так как ои яепее токсичен, чем трихлорэтилен, обладает высокой растворяющей пo oбнo тьюJ малой тенденцией к гидролизу, незначительным влиянием на красители для ацетатов целлюлозы, негорюч. Перхлорэтилен используется также для удаления смазки с металлов. Высокая общая растворяющая способность делает его пригодным для экстракции жиров, выделения серы, растворения каучука, удаления красок с покрытий и др. Он используется для получения трихлоруксусной кислоты и в производстве фторуглеродов. [c.413]

Образующийся первичный ацетат целлюлозы (триацетат) растворим в офаниченном числе растворителей, главным образом - в гало-геналкиленах, в диметилсульфоксиде. Для расщирения круга применяемых растворителей проводят частичный гидролиз триацетата целлюлозы до у = 250 230. Изменение растворимости ацетилцеллюлозы в ацетоне в зависимости от степени замещения т иллюсфируется рис. 6.7. [c.323]

Задача. Определить содержание связанной уксусной кислоты и степень замещения ацетата целлюлозы, если при гидролизе 0,4892 г препарата 0,5 н. раствором NaOH на титрование рабочей пробы было израсходовано 12,43 см [c.323]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

Современные гетерогенные топлива (табл. 167) образуют большое я разнообразное семейство. Размеры зарядов изменяются от маленьких, применяемых в газогенераторах, до очень больших, используемых в стартовых двигателях межконтинентальных баллистических ракет. Малые гранулы можно получать путем формования под давлением, экструзии или разливки, а большие заряды получают литьем. Гранулы могут быть загружены в патроны или же уложены в ящики (литье на месте). В общем случае гетерогенное топливо представляет собой твердый окислитель и твердое горючее, помещенные в полимерное связующее. Твердые вещества составляют до 88 % массы такого топлива. В качестве связующих могут использоваться линейные полимеры (например, поливинилхлорид или ацетат целлюлозы) или сшитые каучуки (уретанм и полибутадиены, вулканизированные на месте). Могут присутствовать также другие добавки, изменяющие баллистические механические свойства, температуру пламени или позволяющие добиться некоторых специальных эффектов. Все гетерогенные топлива содержат стабилизаторы и антиоксиданты или другие вещества, ингибирующие биологическое разрущение. Подобно двухкомпонентным топливам, композиты поглощают воду до установления равновесия. Первый — обратимый — эффект, связанный с поглощением воды, состоит в ухудшении механических свойств материала. Последующие — вымывание, а затем и гидролиз, коррозия, разложение и окисление ингредиентов — приводят к необратимым изменениям. [c.495]

Ацетаты целлюлозы. Сложные эфиры целлюлозы получают перио- дическим и непрерывным способом. Ацилированию предшествует стадам активации целлюлозы уксусной кислотой, которая вызывает набухание, облегчающее дальнейшие химические превращения. В периодическом процессе получения ацетилцеллюлозы несколько стадии 1) ацетилирование в горизонтальном аппарате с двухлопастной мешалкой уксусным ангидридом в присутствии кислот в качестве катализаторов 2) гидролиз образовавщегося триацетата целлюлозы для получения частично омыленного триацетата с содержанием 60—61 % ацетатных групп или. диацетата с содержанием 56% ацетатных групп 3) высаждение про-.5 дукта разбавленной уксусной кислотой, промывка и высушивание. Аце-- тилирование по непрерывной схеме осуществляют в щнек-машине, шнек i которой совершает не только вращательные, но и возвратно-поступатель- j ные движения. [c.200]

Ацетилцеллюлоза. 1. При омылении ацетата целлюлозы спиртовым раствором щелочи (при нагревании) выделяется осадок гидратцеллю-лозы, растворимый только в реактиве Швейцера. Этот осадок при нагревании с разбавленным раствором соляной кислоты гидролизуется в глюкозу, которую можно обнаружить при реакций с 2%-ным спиртовым раствором а-нафтола в присутствии серной кислоты. При наличии глюкозы в пробирке (появляется фиолетовое кольцо. [c.201]

Гидролиз целлюлозы и других полисахаридов древесины рассмотрен ранее (см. 11.5). Ниже (см. 20.1) будут подробнее изложены вопросы гидролиза вьщеленной (технической) целлюлозы и, в частности, получения и свойств микрокристаллической целлюлозы. Из органических реагентов, применяемых для сольволиза целлюлозы, наибольшее значение имеет этанол. Этанолиз целлюлозы применяют при изучении ее надмолекулярной структуры. Процесс получения ацетатов целлюлозы сопровождается нежелательной реакцией ацетолиза. В последнее время возрос интерес к сольволизу целлюлозы под действием органических растворителей в связи с разработкой новых методов органосольвентной варки. [c.545]

Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Возможно также, что кислоты вызывают слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента. Хлорная кислота более активна как катализатор и не дает побочных реакций. Поэтому ее расход составляет 0,5... 1% от массы целлюлозы по сравнению с 1...10% расхода серной кислоты. Однако и тот и другой катализатор имеют свои преимущества и недостатки. Обе кислоты кроме основной реакции этерификации катализируют побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при невысокой температуре (не более 50°С), в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а ацетилированные продукты сольволитической деструкции. Ацетолизу помимо повышения температуры способствует увеличение количества катализатора. [c.605]

Существует три этапа в этом классическом методе анализа последовательности. Первоначально РНК расщепляют иа фрагменты умеренной длины (примерно 50 пар оснований) частичным гидролизом РНазой. Затем анализируют общий состав оснований этих дискретных фрагментов с последующим их расщеплением до маленьких блоков, для которых можно непосредственно установить последовательность оснований. И наконец, большие по размеру фрагменты располагают в нужном порядке, используя частичное перекрывание последовательностей. Такие частичные перекрывания возникают в результате различных способов расщепления, получаемых при действии панкреатической РНазы (специфичной к пиримидинам) и такадиастазы Т] (специфичной к гуанозину). Сложное разделение большого числа фрагментов, получаемых в результате частичного расщепления нуклеазами, удается наилучшим образом осуществить при использовании двумерного разделения ( фингерпринт ), сочетая ионофорез на ацетате целлюлозы при pH 3,5 в одном направлении и ионофорез- на ДЕАЕ-целлюлозной бумаге при кислых значениях pH [30]. Во всех случаях фрагменты детектируют без деструкции с использованием Р-меченных нуклеотидов. [c.193]

Ацетат целлюлозы, содержащий 52—56% ацетатных групп, плавится при температуре примерно 200 °С, выше 220 °С начинается его разложение. В зависимости от способа получения ацетатов целлюлозы их температуры плавления и разложения изменяются в широких пределах. Ацетаты целлюлозы светостойки и малогорючи (загораются лишь при непосредственном действии пламени, при выносе из пламени затухают), стойки к разбавленным минеральным кислотам. Кислоты средней концентрации ( 50%)) их гидролизуют, а более концентрированные растворяют с разложением щелочные растворы гидролизуют ацетаты целлюлозы. Действие кислот и щелочей усиливается при повышении температуры. [c.262]

При гомогенном ацетилировании ацетат целлюлозы переходит в раствор в ходе реакции, тогда как волокнистые ацетаты получают в присутствии таких нерастворителей, как четыреххлористый углерод, бензол, толуол. В последнем способе нельзя понизить содержание ацетильных групп дополнительным гидролизом [62]. Перед ацетилированием дл"я его ускорения и получения однородного продукта необходима обработка целлюлозы водой или уксусной кислотой. Такое предварительное набухание увеличивает скорость ацетилирования примерно в 3 раза [149]. Ацетилирование ускоряется и после обработки разбавленной H2SO4, раствором аммиака и этилендиамином, но не NaOH [67, 122, 123, 141 ]. [c.389]

Детальное исследование процесса ацетилирования и гидролиза вторичных ацетатов целлюлозы проведено в работе [231 ]. Для исследования выбраны ацетаты целлюлозы с различным содержанием связанной уксусной кислоты — 61.5, 54.4 и 44.2 %. При этом установлено, что при взаимодействии вторичного ацетата целлюлозы с уксусной кислотой с различным содержанием в ней воды протекает одновременно два процесса, а именно гидролиз ацетатных групп и реацетилирование гидроксилов до наступления равновесия. [c.157]

Для получения условий, необходимых для глубокого гидролиза и сохранения растворимости гидролизованного продукта, производилось постоянное добавление воды к смеси. Это позволяло считать реакцию глубокого гидролиза ацетата целлюлозы как реакцию, протекающую практически при иостоянноя избытке второго реагента — воды. Так как реакция проходила при постоянном добавлении воды к смеси, то она не достигала равновесия и практически являлась необратимой. Поэтому кинетика реакции глубокого гидролиза была рассчитана по уравнению 1-го порядка. [c.160]

Таким образом, можно считать, что индекс симметрнп действительно характеризует равномерность распределения гидроксильных групп, ибо прн гомогенном гидролизе следует ожхщать именно такое распределение. Из таблпцы видно, что водорастворимые ацетаты целлюлозы имеют положение максимума vqh при 3440 см . В работе [244] было показано, чю регенерированная целлюлоза характери- [c.163]

Скорость гидролиза эфирных группировок может служить косвенным показателем происхождения эфирной группировки. Если в результате гидролиза эфирной группы в полимере образуется поликислота (карбоксильная группа пепосредствеппо связана с углеродом макроцепи), то омыление такой эфирной группировки затруднено (напр., полиметилметакрилат) по сравнению с той, к-рая образована с участием ОН-групп, связанных с атомами углерода макроцепи (ноливинилацетат, ацетат целлюлозы и др.). Скорость омыления полимера с эфирными группами может явиться также характеристикой степени его стереорегулярностп. Напр., аморфный и синдиотактич. полиметилметакрилат омыляются значительно медленнее, чем изотактический. [c.68]

Впервые метод был применен к триметилцеллюлозе, полученной из технического ацетата целлюлозы. Работа проводилась с ацетатом вследствие того, что природная целлюлоза трудно поддается исчерпывающему метилированию, тогда как ацетат целлюлозы гладко превращается в триметилцеллюлозу при обработке метилсульфатом и щелочами. При этом получался продукт, дающий при гидролизе [c.295]

А ц. получают действием на целлюлозу 1) смеси масляною и уксусного ангидридов в присутствии ме-тиленхлорида и катализатора 2) ангндрида масляной к-ты (целлюлоза предварительно обрабатывается уксусной к-той) в присутствии катализатора 3) смеси хлористого ацетила, маслянокислого магния и уксусного ангидрида 4) масляной к-ты и хлористого ацетила в пиридине 5) масляной к-ты и уксусного ангидрида. Наиболее сильными катализаторами для получения А. ц. являются серная и хлорная к-ты. Промышленный способ получения А. ц. основан на обработке целлюлозы смесью двух ангидридов. Исходным сырьем служит хлопковый пух. Схемы получения А. ц. и ацетатов целлюлозы одинаковы и состоят из следующих стадий активация целлюлозы, этерификация, гидролиз, вы- [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология