Диазониевые соединения разложение

Такого рода разложение протекает как с алифатическими, так и с ароматическими диазониевыми соединениями при соответствующих условиях эти соединения, однако, могут разлагаться и с образованием радикалов (см. стр. 303). [c.118]

Замещение на гидроксил. Если водный раствор диазониевой соли оставить стоять, то при самопроизвольном разложении образуется соответствующий фенол. Это классический метод получения фенола из диазотированного анилина. Однако для предотвращения сочетания фенола с диазониевой компонентой разложение должно проводиться в сильно кислом растворе. Скорость разложения сильно изменяется в зависимости от структуры соединения и оказывается весьма малой прн наличии заместителей типа хлора, нитро- или алкоксигруппы. По-видимому, лучшая методика получения фенолов состоит в выделении диазониевой соли и добавлении ее, пока она еще влажная, в кипящую воду или серную кислоту. ж-Оксибензальдегид, например, получают с 64%-ным выходом при постепенном добавлении двойной соли соответствующего хлорида диазония с хлорным оловом в кипящую воду (СОП, 3, 363). [c.323]

По-иному протекают фотохимические реакции солей диазония с очень разбавленной серной кислотой. По аналогии с термическим разложением соединений диазония в водных растворах кислот, когда диазониевые группы превращаются в гидроксильные, при действии света из диазо-ниевых соединений образуются соответствующие оксисое-динения. Эти фотохимические реакции во многих случаях протекают очень гладко, в то время как соответствующие реакции термического разложения приводят к осмолению. [c.326]

Предварительное изучение реакции Пшорра на примере диазониевой соли, полученной из г<ыс-2-аминостильбена (XXII), дало результаты, соверщенно отличные от указанных выше [32]. При термическом разложении в водных растворах получались низкие выходы азота и фенантрена (15—40%), которые при 100 были выше, чем при 25°. Были предприняты поиски азотсодержащего побочного продукта, который оказался не 3-фе-нилциннолином, а индазолом (XXIII). Некоторые исследователи еще ранее обнаружили среди продуктов реакции этого типа бензальдегид, но никому еще не удавалось выделить другой осколок, образовавшийся при расщеплении исходного соединения [41—43]. Таким образом, эти результаты, по-видимому, являются типичными для гетероциклического процесса в ряду фенантрена. [c.536]

В отсутствие восстановителей замещение диазониевой груп- пы на гидроксигруппу протекает по механизму SnI с промежуточным образованием арилкатиона (см. разд. 2.6.2), в присутствии соединений меди — по механизму, подобному механизму реакции Зандмейера, с участием радикалов (см. разд. 11.3). Общая методика получения фенолов разложением солей диазония состоит в постепенном добавлении раствора диазосоединения, не содержащего избытка азотистой кислоты, в кипящий водный раствор серной кислоты. Образующийся фенол может, отгоняться с водяным паром или экстрагироваться органическим растворителем. Выход лг-нитрофенола из ж-нитроанилина в этиз условиях составляет 81—86% [493, сб. 1, с. 313], выходы м- к-/г-крезолов из толуидинов равны 91 и 89% соответственно [784]. Для промышленного получения 2-метоксифенола (гваякол) из [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология