Толуол метилирование

В результате метилирования толуола метилбромидом и метилиодидом были получены смеси следующего составам 57 % о-ксилола, 17,3 % ж-ксилола, 25,7% п-ксилола и 48,3% орто-, 11,9% мета- и 39,8% пара-изомеров. Толуол алкилируется в 2,2 раза быстрее, чем бензол. Рассчитайте факторы парциальной скорости для каждого положения. [c.123]

Синтез ж-бромтолуола осуществить значительно труднее. Сложность в этом случае заключается в том, что нужно получить соединение, содержащее две орто, пара-ориентирующие группы, которые находятся в кета-положении друг к другу. Бромирование толуола или метилирование бромбензола не приведет к образованию нужного изомера. ж-Бромтолуол получают с помощью следующей последовательности реакций [c.741]

При 425—475 С литиевые и натриевые формы цеолита типа X обеспечивают при метилировании толуола получение полиметил-бензолов. Калиевые и рубидиевые формы цеолита X направляют Темпе am а°с процесс метилирования толуола [c.228]

Получение этилбензола и стирола различными методами возможно и из толуола - метилированием метанолом в боковую цепь [42], окислительным метилированием с использованием природного газа [43] и др. (см. главу 3). [c.89]

В присутствии алюмосиликатного катализатора при сравнительно низких температурах проведения реакции (около 300 Т), когда скорость реакции изомеризации исходных и полученных углеводородов невелика, замещение в бензольном кольце происходит в соответствии с правилами ориентации [49—51]. При метилировании толуола метиловым спиртом образуются преимущественно о- и и-ксилолы при метилировании л -ксилола получают псевдокумол и гемимеллитол в случае метилирования псевдокумола — дурол и пренитол, а мезитилена — изодурол. Так, при метилировании псевдокумола и мезитилена (300 °С, 0,5 ч , мольное отношение метанол сырье 2—1 1) были получены следующие результаты [491 [c.228]

При крекинге метилированных ароматических углеводородов конденсация происходит ие за счет водорода ароматического ядра, а за счет водорода метильной группы, так как энергия активации этой реакции значительно ниже. Например, для толуола реакция идет так [c.20]

Изданных, приведенных в табл. 36, видно, что жидкие парафиновые и нафтеновые углеводороды образуются практически из фенильного остатка и, следовательно, метильная или оксиметильная группы в их образовании не участвуют. Исключение составляют метилциклогексан и толуол, из величин активностей которых следует, что они образуются в результате реакции метилирования. Следует отметить, что если удельные радиоактивности гексанов, а особенно циклогексана и бензола, близки к расчетным, то активность пентанов ниже расчетной, что подтверждает частичное протекание реакции глубокого распада оксифенильного радикала с выделением С0. Возможность такого распада была обнаружена ранее в опытах с фенолом [c.188]

ВНИИОС разработан процесс комплексного производства стирола, бензола и фенола окислительным метилированием толуола. В качестве исходного сырья используют толуол, метан, кислород. Основные продукты реакции — стирол, бензол, фенол, крезолы, нафталин. Конверсия толуола — 50%, суммарный выход целевых продуктов —до 95%. В зависимости от состава исходной смеси реагентов и условий проведения процесса выход отдельных продуктов может изменяться в достаточно широких пределах бензол—10—30% стирол — 30—70%, фенолы — [c.176]

Данный процесс позволяет создать гибкое промышленное производство стирола, бензола и фенолов 13 толуола и природного газа. Себестоимость и удельные капитальные вложения при производстве стирола окислительным метилированием толуола в 1,5 раза ниже соответствующих показателей производства стирола на основе бензола и этилена. Внедрение этого процесса возможно при достаточных ресурсах толуола. [c.176]

В результате метилирования ароматических углеводородов С выделения дурола кристаллизацией и изомеризации маточного раствора получены следующие выходы (в вес. % в расчете на ароматические углеводороды Сд) дурол 73,8 толуол 5,0 ароматические углеводороды Са 6,8 ароматические углеводороды С и высшие 9,4 вода 15,7 кокс 4,9 газ + потери 13,2. Расход метанола 28,5 кг/100 кг ароматических углеводородов Се. [c.237]

Так, скажем, в 1957 году США были потрясены знаменитой стальной забастовкой . Несколько месяцев сталелитейная промышленность страны была полностью парализована. И затем еще долгое время заводы работали на половинную мощность. Какое это отношение имеет к нефтехимикам .. Но вспомните, бензол ведь получают и при производстве кокса. А коксохимические заводы во время забастовки тоже простаивали. Пришлось вспомнить о забытой реакции деметилирования толуола в бензол. Она была известна еще с начала нашего века, но долгое время не пользовалась особой популярностью. Более важной задачей в то время бьшо осуществление превращения наоборот — метилирования бензола в толуол, который затем использовался для производства тринитротолуола и других взрывчатых веществ на его основе. [c.117]

Метилксантин (И) далее метилируют, причем в зависимости от условий реакции (при метилировании избытком диметилсульфата) образуется тетра-метилксантик или 8-метилкофеин (П1) при метилировании калиевых солей 8-метил ксантина метиловым эфиром / -толуол-(или бензол)-сульфокислоты (при 220—230° в присутствии СаО)—3,7,8-триметилксантин (IV). Удаления в последнем метильной группы из положения 8 достигают гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (V) (8-трихлорметилтеобромина), что приводит к теобромину (VI). При хлорировании тетраметилксантина (III), в зависимости от температурных условий, образуются трихлор- или тетрахлор-производное, гидролиз которых приводит соответственно к кофеину [c.511]

Отношение скоростей метилирования метилбромидом толуола и бензола в присутствии бромида алюминия равно 5,7, а их бензоилирования бензоилхлоридом в присутствии хлорида алюминия ПО. Чем объяснить столь большую разницу [c.134]

Мезитилен может быть получен действием серной кислоты на ацетон действием соляной кислоты на ацетон под давлением и при температурах от ЮО до 200° конденсацией ацетона, причем в качестве катализатора применяется силикагель или окись алюминия метилированием бензола, толуола или jti-ксилола . [c.245]

Для хроматографического разделения смеси метилированных углеводов [126] ленты хроматографической бумаги смачивают смесью толуола и диметилсуль-фоксида (5 1), быстро отжимают между листами фильтровальной бумаги и на [c.99]

Получение дурола методом метилирования. Реакцией метилирования можно ввести в ароматич еское ядро метильную группу и тем самым синтезировать различные полиметилбензолы. Для введения метильной группы можно использовать метанол, диметиловый эфир, метилгалогениды и другие реагенты. Экономически наиболее выгодным метилирующим агентом обычно является метанол. Одним из первых промышленных процессов метилирования ароматических углеводородов было получение толуола из бензола в Германии во время второй мировой войны [43]. Реакцию осуществляли в присутствии фосфорноцинкового катализатора при 340—380 °С, 3,5 МПа (35 кгс/см2) и мольном отношении бензол метанол 0,25 1. Выход толуола в расчете на бензол составлял 12—17 вес. % одновременно получалось 4—6 вес. % ксилолов и 3—6 вес. % высших ароматических углеводородов. При возврате в реакцию непревращенного бензола выход толуола в расчете на бензол достигал 69 вес. %, расход метанола 0,85 т/т толуола. Недостаток толуола в условиях военного времени послужил причиной применения этого процесса в Германии. [c.227]

Задача 12.6. Используя принципы, рассмотренные в разд. 8.18, объясните влияние температуры на ориентацию при метилировании толуола. [c.372]

Помимо синтетических каучуков алкенилтолуолы могут быть, использованы для производства новых видов пластиков. Известно, что полимеры метилированных аналогов стирола па ряду свойств превосходят полистирол. В связи с наличие. больших ресурсов толуола, не находящего квалифицированного применения, целесообразно создать крупное промышленное производство поливинилтолуола. [c.364]

Окислительным метилированием были осуществлены синтезы с участием метана и кислорода этилбензола и стирола из толуола, [c.853]

Таким образом, нри взаимодействии ксилолов и метанола, как и в с.лу-чае толуола, метилирование осуществляется в боковую цепь с образованием соответствующих випил- и этилтолуолов. [c.328]

За счет реакции диспропорциоиирования толуола общий выход ксилолов при 475 °С более высокий, чем при 425 °С (особенно на СаКаХ и MgNaX), хотя, КУК уже отмечалось, повышение температуры приводит к снижению выхода ксилолов — продуктов метилирования толуола метанолом (см. табл. 1). При обеих температурах переход от магниевой к стронциевой форме сопровождаете уменьшением содерж ания Л4-ксилола и увеличением содержания о-ксилола. [c.325]

Полученные давпые (см. таблицу) показывают, что по аналогии с толуолом при взаимодействии ксилолов и метанола в присутствии указанных катализаторов метилирование осуществляется в боковую цепь с образованием преимущестненно соответствующих этил- и випилтолуолов. Во всех [c.327]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

Соотношение между скоростями деметилирования и метилирования было определено при гидрокрекинге в сравнимых условиях (катализатор А1 + Со - - Мо, 425 °С, 50 кгс/см ) смесей дурод с меченными С (в кольце) бензолом, толуолом, ксилолами и три, метилбензолами. Радиометрический анализ позволил определить долю радиоактивности, перешедшей как в продукты меньшего (де-метилирование), так и большего молекулярного веса (табл. 79). [c.331]

Величины энергии активации для реакции крекинга алкилбензолов экспериментально не определялись. Для реакции крекинга 2,6-диметилнафталина энергия активации найдена равной, как подробно показано ниже, 69 ООО кал/моль (172). Можно полагать, что для реакции крекинга метилированных гомологов бензола энергия активации будет иметь примерно такую же величину. Поэтому д.ля толуола величину энергии активации мы условно принимаем равной 70 ООО кал моль По аналогии с парафиновыми углеводородами величину энергии активации реакции крекинга цимола мы принимаем равной 65 ООО кал/моль, [c.190]

Вычисленная для толуола константа скорости крекинга при 450° С (0,23 Ю "" сек. ) оказывается в 3,9 раз меньше той же константы бета-метилнафталина и в 14 раз меньше альфа-метилнафталина. Это хорошо согласуется с общими представлениями, так как увеличение молекулярного веса углеводорода обычно влияет в сторону увеличения константы скорости крекинга..Характерно, что термическая устойчивость исходного ароматического углеводорода, повидимому, мало влияет на константу скорости крекинга метилированных гомологов его. Так, нафталин является значительно более стойким в термическом отношении углеводородом, чем бензол. Тем не менее, метилнафталин крекируется быстрее, чем бензол. Поэтому можно думать, что скорость крекинга метилированных гомологов ароматических углеводородов увеличивается вместе с увеличением молекулярного веса арила. Следует, например, полагать, что метилфенантрен будет крекироваться быстрее метилнафталина, метилхризен — еще быстрее и т. д. Нетрудно составить себе приближенное представление и о кинетике крекинга таких углеводородов, как динафтилметан, тринаф-тилметан и т. д. [c.193]

Однако имеется ряд указаний на то, что многие реакции ал-килированпя по Фриделю — Крафтсу, особенно в случае первичных реагентов, идут не через свободный карбокатион. Этот ион может существовать в виде тесной ионной пары, например с AI U , или в виде комплекса. Одним из доказательств в пользу этого служит тот факт, что метилирование толуола под действием метилбромида и метилиодида дает различное распреде- [c.353]

Анизидины. — Восстановлением соответствующих нитроанизолов (т. пл. о-нитроанизола 9°С, п-нитроанизола 54°С) получают анизидины — о- и п-метоксипроизводные анилина. Нитроанизолы. готовят нитрованием анизола или действием раствора едкого кали в ме тиловом спирте на нитрохлорбензолы, а также метилированием натржу вых солей нитрофенолов диметилсульфатом в кипящем толуоле. [c.243]

Реакцию проводят в среде толуола после метилирования раствор обрабатывают уксусной кислотой и смесь толуола с диметпланилнном отгоняют с водяным паром. Из уксуснокислого раствора кодеин осаждают едкой щелочью. Отогнанный с паром диметиланплпн вновь используют для получения триметилфениламмоний-гидроксида. [c.469]

В последние годы разработаны другие способы получения бензола из его гомологов. Один из них заключается в гидроде-метилировании толуола. Толуол в настоящее время производится в количестве, превышающем его потребности. Поэтощ часть толуола превращают в бензол при нагревании смеси толуола и водорода до 700—750 -С под давлением в 35—70 атм [c.373]

Ион метокси1сарбеиия является амбидентным электрофилом, способным реагировать как по атому С, так и по атому О. В результате нуклеофильной атаки по атому С происходит метокси-метилирование. Вытеснение формальдегида из иона метоксикар-бения приводит к метилированию нуклеофила. В случае ароматических соединений преобладает последняя реакция. Например, в результате взаимодействия М. г. с бензолом с высоким выходом образуется толуол. [c.343]

В дальнейшем изучением алкилирования хиназолонов занимались Морлей, и Симпсон [92]. Метилирование б-нитро-4-.хиназолона диметилсульфатом в растворе едкого кали дает 3-метильное производное. Однако при метилировании 4-ацетамидо- или 4-фенокси-б-нитрохиназолина метиловым эфиром /г-толуол-сульфокислоты происходит образование 1-метильного производного, чтосопро-вождается гидролизом группы, первоначально находившейся в положении 4. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология